Феррицианид-анион

I, /-кривые имеют более сложную форму, чем при восстановлении анионов персульфата и феррицианида, а именно после резкого возрастания ток падает и становится меньше предельного диффузионного тока. Первоначальный подъем тока вызван сдвигом 11)1-потенциала в положительную сторону, а последующий спад тока связан с блокировкой поверхности органическими катионами. [c.392]

В ряде случаев влияние загрязнения раствора продуктами растворения стекла на протекание электродных процессов было зафиксировано экспериментально. На рис. 1.1 воспроизведены полярографические кривые, полученные при электровосстановлении анионов феррицианида в растворах, которые находились в контакте с порошками стекол различных марок. Процесс электровосстановления этого иона в разбавленных растворах чрезвычайно чувствителен к небольшим концентрациям поливалентных катионов, что позволяет использовать данную реакцию для контроля степени загрязнения растворов при контакте со стеклом. Видно, что наибольшее искажение результатов получено после контакта с порошком так называемого молибденового стекла, которое легко плавится, а потому часто применяется для изготовления электрохимических ячеек. Наглядный пример влияния материала ячейки на результаты измерений — реакция разложения амальгам щелочных металлов. В стеклянных ячейках получить правильные и воспроизводимые результаты не удается, так как продукты растворения стекла катализируют процесс разложения амальгам. Поэтому при изучении данного процесса были использованы электрохимические ячейки из полистирола. [c.6]

В течение длительного времени полагали, что изменение потенциальной энергии в ходе электродного процесса связано с растяжением химических связей между атомами в реагирующей частице или между электроактивной частицей и электродом. При такой интерпретации потенциальных кривых путь реакции отождествляется с изменением длины разрывающихся или образующихся связей. Однако эта трактовка является слишком упрощенной. Можно указать ряд электрохимических реакций, в ходе которых не происходит разрыва связей в ионах или молекулах, но которые тем не менее лимитируются стадией разряда — ионизации. К числу таких реакций относится, например, электровосстановление аниона феррицианида [c.219]

Мешают катионы аммония NH , выделяющие аммиак в щелочной среде, а также другие анионы, способные восстанавливаться до аммиака (N0 , S N", ферро-и феррицианид- тоны). [c.471]

Определение кобальта после окисления феррицианидом калия в аммиачно-цитратном растворе [217, 385, 778]. При окислении двухвалентного кобальта феррицианидом калия в аммиачно-цитратном растворе образуется соединение красного цвета, содержащее трехвалентный кобальт и анион феррицианида [217]. Оптическую плотность измеряют с зеленым светофильтром при 530 ммк. Метод был применен для определения кобальта в сталях раствором сравнения служил аммиачно-цитратный раствор, не содержащий ферроцианид калия. [c.161]

Для титрования растворов, содержащих радиоактивные изотопы С(1, по-видимому, можно использовать многие соединения, приведенные в табл. 13 для нерадиоактивного кадмия — меченые арсенат, иодид (в присутствии пиридина), молибдат, фосфат и другие анионы, с которыми для выделения осадка не требуется введения избытка реагента (в частности, феррицианид, содержа щий Ре [255, стр. 134]). [c.123]

Анионы типа персульфата и феррицианида. Аномалии на полярографических кривых анионов этого типа полностью исчезают при достаточно большой концентрации электролита [100, 101, 104, 105]. Эффект катиона увеличивается с его валентностью, т. е. в ряду К + < Ва " < La +. В качестве примера можно привести выравнивание спада на кривой персульфата [101, 105] спад на волнах исчезает при концентрации Na+ приблизительно [c.219]

Другой тип системы состоит из двух анионов, несущих разные заряды, например ферроцианид- и феррицианид-ионов [c.363]

Реакции окисления. А.нион lFe( N)J, в состав которого входит трехвалентное железо, легко восстанавливается в анион [Fe( N) J " и потому является окислителем. Он способен окислять не только такие легко окисляющиеся вещества, как сульфиды (ион S—), сульфиты (ион SO ) ИТ. д., но и органические вещества (щавелевая кислота, клетчатка, сахар) и аммиак. Окисление феррицианидами обычно легче всего проходит в щелочной среде. Рассмотрим следующие реакции окисления феррицианидами. [c.495]

В состав П группы анионов входят С1" (хлорид-ион), Вг (бромид-ион), г (иодид-ион), 52- (сульфид-ион), S N (роданид-ион), [Ре(СМ)б] [гексацианоферрат(И), или ферроцианид-ион], [Ре(СМ)б [гексацианоферрат(И1), или феррицианид-ион], или N (цианид-ион), ВгОз (бромат-ион). Юз (иодат-ион), СЮ (гипохлорит-ион) и др. [c.504]

Подобный окислительно-восстановительный процесс был эффектно продемонстрирован Куном, показавшим, что при окислении раствора аниона (III) водным феррицианидом образуется желтый радикал, а после добавления восстановителя вновь появляется красная окраска, обусловленная присутствием аниона. [c.14]

Ферро- и феррицианиды калия, взаимодействуя с акваионами большинства металлов, образуют соединения, в которых анион гекса- [c.131]

В табл. 20.21 сопоставлены в качестве примера, частоты валенгны.х колебаний кристаллических ферро- и феррицианидов разных металлои. Природа внешнесферного катиона заметно влияет на кол1 багельные частоты рассматриваемых анионов — в случае катионов переходных металпов В качестве характеристических аналитических полос при идентификации ферро- и феррицианид-ионов предпочтительно использовать интенсивные полосы v( N). [c.553]

В 1955 г. Ф. Н. Кулаев разработал метод капельной осадочной хроматографии на бумаге для дробного обнаружения катионов и анионов. Обычную фильтровальную бумагу предварительно пропитывают растворами различных осадителей (3,5—5%). Реко.мендуется бумага ОСТ 6717—58. Ее нарезают кусками 60x300 мм и погружают в растворы различных солей, применяемых как осадители галогениды щелочных металлов, сульфат, хромат, карбонат, арсенит, тетраборат, гидрофосфат, силикат, роданид, оксалат, ферроцианид, феррицианид натрия или калия, мочевина, тиомочевина, 8-оксихинолин, диметилглиоксим, дитизон, ализарин и др. Полоски должны полностью пропитаться раствором. Затем их доводят до воздушносухого состояния, развешивая на воздухе. Хранят в широкогорлой склянке с притертой пробкой. [c.145]

В случае восстановления платинат-анионов I — /-кривые при добавлении поверхностноактивных катионов имели еще более сложную форму, чем это наблюдалось в растворах персульфата или феррицианида. Сначала процесс ускоряется из-за положительного сдвига г151-нотенциала ири адсорбции катионов, однако затем проявляется тормозящее действие этих поверхностноактивных катионов вследствие их больших размеров (вспомним тормозящее действие незаряженных поверхностноактивных молекул). Кривые I — i подобной же формы можно наблюдать и в случае восстановления катионов (наиример, [Со(ННз)б] +) в присутствии поверхностноактивных анионов [118] например, таких, как высшие гомологи сульфоновых кислот. [c.301]

При реакциях окисления — восстановления, протекающих без выделения металла на электроде и без образования осадка, электрод практически не нуждается в очистке и его достаточно сполоснуть водой, чтобы удалить следы раствора, в котором он работал. Однако и при окислительно-восстановительных процессах иногда наблюдается возникновение тончайшей пленки на электроде например, при снятии вольт-амперных кривых ферроцианида в кислой среде наблюдается отложение на электроде турнбуллевой сини за счет реакции между образующимися феррицианид-ионами и ионами железа (Ее++), имеющимися в приэлектродном слое вследствие частичного разложения комплексного аниона [Ре(СМ)б] . [c.148]

При потенциометрическом титровании цинка ферроцианидом калия ионы цинка не участвуют в процессе установления потенциала платинового электрода. Чтобы сделать возможным процесс титрования, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Кз[Ре(СЫв)]. При образовании малодиссоциированного соединения К22пз[Ре(СМб)12 в процессе титрования до эквивалентной точки концентрация анионов [Ре(СЫ)б ] значительно меньше, чем концентрация анионов [Fe( N)e] , и в соответствии с установившимся соотношением концентраций этих ионов потенциал платинового электрода принимает определенное значение. В конце реакции осаждения цинка в растворе появляется избыток К4[Ре(СЫ)б1, который дает резкое изменение потенциала системы [Ре(СН)бР /[Ре(С№в] , и скачок потенциала платинового электрода указывает на точку эквивалентности. [c.187]

Данные по предельной эквивалентной электропроводности 48 катионов и анионов, собранные Харнедом и Оуэном в их монографии [137, глава 6], показывают, что за исключением ионов ферроцианида ( 11), феррицианида ООО), тетрапропиламмония (23,5), тетрабутиламмония (19,2), оксалата (24), водо рода (349,8) и гидроксила (197,6) значения указанных величин лежат в пределах от 30 до 80. [c.244]

Между процессами восстановления аниона персульфата и аниона феррицианида имеется существенная разница в Первом случае происходит разрыв связи О—О, в то время как во втором процесс сводится к изменению знака заряда иона без изменения его координационной сферы. Кванто вомеханическая теория такого рода процессов, развитая Левичем и Догонадзе, приводит к уравнению поляризационной кривой, находящемуся в удовлетворительном согласии с опытом уравнение это, однако, отлично от формулы Тафеля[144].-т-. Прим, ред [c.239]

Миграция не всегда увеличивает предельный ток. При катодном восстановлении анионов, например феррицианида в растворах КОН, миграция уменьшает предельный ток, так как здесь электрическое поле отталкивает анионы от электрода. Это показано на рис. 120-3 для эквимолярных объемных концентраций ферри- и ферроцианидов. В окислительно-восстановительных системах миграционный эффект сравнительно мал, поскольку на поверхности электрода всегда имеется ион продукта. Так, если в глубине раствора нет ни фонового электролита, ни иона продукта электродной реакции, то на вращающемся диске отношение 1ьИв равно 0,866 в случае катодных процессов и 1,169 в случае анодных процессов. [c.394]

Для исследования локализации радикального фрагмента зондов в системе детергент — вода использовали параметр гидрофобности h (1.14) и методику парамагнитного тушения (см. раздел II 1.5). В последнем случае в качестве уширяющего агента использовали феррицианид калия КзГе(СХ)8, который в водном растворе полностью диссоциирует на ионы. Так как полярные группы исследуемого детергента также диссоциируют, то переходный слой становится отрицательно заряженным, поэтому анионы Fe( N)e из водной области системы не проникают в переходный слой и тем более не проникают в гидрофобное ядро. Максимальная концентрация K3Fe(GN)6 в препарате (в расчете на воду) составляла 0,2 молъ1л, что вполне достаточно для полного исчезновения наблюдаемого спектра ЭПР водорастворимых нитроксильных радикалов (см. рис. 111.16). [c.168]

Сульфид-, цианид-, ферроцианид-, феррицианид-ионы в противоположность ионам первой подгруппы, кроме AgNOз, осаждаются также и раствором нитрата цинка в щелочной среде (цин-кат-ионом). Эти анионы составляют вторую подгруппу I группы анионов (сульфид-ион осаждается в этой группе, так как в растворах он присутствует в виде анионной кислоты [НХ] ). [c.28]

К I группе анионов относятся хлорид-ион 1 , бромид-ион Вг, иоднд-ион J , сульфид-ион S , роданид-ион S N , ферроцианид-ион Fe( N)j", феррицианид-ион Fe( N)r и др. Групповым реагентом на эти анионы служит AgNOs в азотнокислом растворе, так как образуемые ими соли серебра трудно растворимы в воде и в разбавленной HNO3. [c.278]

Феррицианид-ион является анионом железосинеродистов до. родной кислоты H3 Pe( N)g]. В свободном состоянии это кристал лическое вещество бурого цвета, хорошо растворимое в воде-При хранении в темноте кислота устойчива, на свету же разлагается с образованием цианистоводородной кислоты H N. [c.494]

В состав П группы анионов входят С1 (хлорид-ион), Вг-(бромид-ион), J" (иодид-ион), S— (сульфид-ион), NS- (роданид-ион), [Fe( N),]== (ферроцианид-ион), [Fe( N)el (феррицианид-ион) и др. Эти анионо1 осаждаются ионом Ag+ в азотнокислом растворе, так как образуемые ими соли серебра нерастворимы в разбавленной HNO3. [c.476]

Анионы-восстановители. 1) В нейтральном или кислом растворе обесцвечивают раствор йода следующие анионы S , 50Г. 5г0Г- 2). Восстанавливают бурый раствор феррицианида железа до берлинской лазури или турнбуллевой сини анионы 50Г, 5г0Г, J , NOJ. [c.164]