Гриньяров реактив производные

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Реакция реактивов Гриньяра с эпоксидами весьма ценна и часто используется для увеличения длины цепи на два атома углерода [1113]. Реактив Гриньяра может быть как ароматическим, так и алифатическим, хотя в случае третичных производных выходы низки. Как и следует ожидать для реакции Sn2, атака происходит по наименее замещенному атому углерода. Иногда выходы можно улучшить при катализе солями меди [c.200]

Со сколько-нибудь заметной скоростью эта реакция протекает обычно лишь начиная со 150° С. Анизол может быть использован вместо диэтилового эфира при получении реактивов Гриньяра из относительно инертных галоидных производных, поскольку, в анизоле эТот процесс можно проводить при гораздо более высокой температуре. Однако при температуре кипения анизола реактив Гриньяра атакует эфирную связь анизола и образуется фенол [96]. В заметной степени деметилирование фенольных эфиров может происходить уже при температуре кипения бензола, поскольку при взаимодействии дигидротебаина с иодистым изопропилмаг-нием и с бромистым фенилмагнием образуется значительное количество А -енольного метилового эфира дигидроморфинона-6 [99]. [c.376]

Иодтиофен реагирует с магнием, -Сдавая гриньяров реактив, и потому может быть употреблен для получения других производных тиофена. [c.288]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Инден при действии гриньярова реактива образует, подобно цикло-пентадиену, магнийорганическое производное, которое можно использовать в свою очередь как гриньяров реактив [c.223]

Таким образом, и в данном случае реактив Гриньяра является донором гидрид-иона, способным восстановить галоген-производное до углеводорода. [c.287]

Его получали также, действуя натриевым производным диметилсульфоксида на галогенид [8] или метилатом натрия в диметилформамиде. В любом случае этот реагент, так же как и реактив Гриньяра, не выделяют из раствора, а используют непосредственно. [c.166]

Металлорганические соединения непереходных металлов — щелочных, цинка, магния, алюминия и др.— были синтезированы и исследовались уже многие годы. Например, магнийорганические соединения открыты еще в 1900 г. (реактив Гриньяра). С открытием ферроцена, с началом развития химии производных переходных элементов металлорганическая химия обрела второе дыхание. Элементоорганические соединения образуют как бы переходный мостик между органическими и неорганическими соединениями. [c.30]

Полученный реактив Гриньяра необходимо немедленно ввести в реакцию с подходящим реагентом для получения производного, которое. можно было бы выделить и охарактеризовать. [c.246]

Образование тиофен-2-карбоновой кислоты при взаимодействии смеси тиофена, диэтилртути и натрия с двуокисью углерода [151], а также при карбонизации продукта, полученного пз тиофена и бромистого этилмагния в диметиланилине при 160—170° [152], указывает на то, что в этих реакциях тиофен должен превращаться в натриевое производное и соответственно в реактив Гриньяра. Было найдено, что 2-хлортиофен взаимодействует с металлическим натрием или амальгамой натрия в инертном растворителе при температуре выше 50°, образуя с высоким выходом 2-тиенилнатрий ниже 50° 2-галогентиофен превращается в 2-галоген-5-тиенилнатрий. При карбонизации металлических производных получаются тиофен-2-карбоновые кислоты [153]. [c.183]

Винилхлорид легко полимеризуется с помощью бинарных катализаторов, которые готовятся путем взаимодействия галогенида металла V группы, например сурьмы, с реактивом Гриньяра [19]. В этом случае не требуется, чтобы реактив Гриньяра был производным третичного алкилгалогенида он может быть приготовлен из любого первичного, вторичного и третичного алкилгалогенида, кроме метилгалогенида. В результате реакции между 1 молем изоамилмагнийхлорхеда и 1 молем треххлористой сурьмы в серном эфире образуется суспензия нерастворимого осадка. [c.285]

Классификация. Органические производные непереходных элементов. Характер связи С—Э. Краткая характеристика элементорганических соединений по группам периодической системы элементов. Реактив Гриньяра. Алюминийорганические oeдинe ия, Триэтилалюминий. Катализаторы Циглера—Натта. Фосфорорганйческие соединения. Перегруппировка А. Е. Арбузова. Кре,мнийорганические соединения. Сходство и различия между углеродом и кремнием. Классификация кремнийорганических соединений. Получение кремнийорганических мономеров. Силоксановая связь. Кремнийорганические полимеры. Гидрофобизаторы. Использование в строительстве. [c.170]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гидролизуется с образованием алканов, аромапмеских соединений (как мы позже убедимся, через него по гучают самые разнообразные функциональные производные). [c.198]

Для синтеза альдегидов по Мейеру используют 2-оксазолины (2-оксазины) (М-35). После N-квaтepнизaции по положению 2 присоединяется реактив Гриньяра и полученное ацетальаминальное производное затем гидролизуется до альдегида. Таким образом можно осуществить превращение К—X-> К—СН=0. [c.115]

В том виде, в каком она представлена выше, эта реакция имеет очевидное сходство с конденсацией Кадьо — Ходкевича. Она также представляет собой катализируемую ионом металла конденсацию 1-галогеналкина с производным ацетилена. Однако у рассматриваемой реакции есть ряд недостатков во-первых, в ней используется реактив Гриньяра, а, во-вторых, реакция неспецифична, вследствие чего одновременно образуются несимметричные и симметричные продукты и в результате получается смесь всех трех возможных диинов К(С С)2Н, Ц(С = С)2К и Г(С = С)2Н. [c.291]

Когда карбонильная группа кетона дo taтoчнo сильно экранирована, реактив Гриньяра реагирует не с карбонильной группой, а с находящимся 8 а-положении атомом водорода, образуя броммагниевое производное (енолят) кетона. [c.125]

В м. X. хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакщ н Грииьяра вместо более дорогого ТГФ (21. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитеяь заменяют па М. X. [c.277]

При обычных условиях 2-хлортиофен, подобно хлорбензолу, не реагирует с магнием с образованием реактива Гриньяра, однако 2-бром-и 2-иод-производные легко образуют реактив Гриньяра. Побочные продукты в этой реакции—дитиенилы или дитиенилалканы—образуются лишь в незначительной степени, за исключением тех случаев, когда в реакцию вводится 2-бром- [c.187]

Обмен функциональными группами между реакти.вом Гриньяра и органическим галогенидом наблюдался, хотя и редко [128]. Караш [128] предложил для этой реакции радикальный механизм, по крайней мере в том случае, когда в органическом галогениде отсутствует активный водород. В 1960 г. Мори-сон [175] привел доказательство такого радикального механизма, которое состояло в том, что происходил обмен функциональными группами между реактивом Гриньяра и бензилгалогеио-производными по следующей реакции [c.192]

Магнийорганические соединения из галоидопроизводных гетероциклического ряда. Магниевые производные 2-бромпиридина удалось получить с выходом около 80% методом сопровождения [343—346]. Аналогичным путем получен реактив Гриньяра из 2-иодпиридина [347], а также 3-бром-пиридина [348] и 4-хлорпиридина (выход 72—73%) [349]. 2,6-Дибромпири-дин неожиданным образом образует димагниевое производное, а 3,5-дибром-пиридин не реагирует с магнием вовсе [350]. [c.41]

Не имеет значения, находится ли реактив Гриньяра в эфирном, бензольном или ином растворе. Присутствие аминов, например анилина, не мешает реакции при условии достаточного количества реактива Гриньяра [7]. Присутствие пиррола или хлорангидридов кислот, дающих в первом случае с иодом, во втором случае с кетоном Михлеоа окраски, препятствует реакции Гилмана [8]. Медленно реагируют с кетоном Михлера магниевые производные (Р-хлорэтил)метиланилина, (Р-бромэтил)метиланилина. Гладко, [c.64]

Бодру [3] установил, что при низкой температуре образование двумагниевых производных Rfi OMgX) (а следовательно, и образование карбинолов) замедляется таким образом можно увеличить выходы карбоновых кислот. Особенно увеличивались выходы, когда в предварительно охлажденный до 0° С реактив Гриньяра вносили маленькими порциями твердую углекислоту (температура при этом быстро снижалась до —40° С). [c.297]

Получение 5,5 -диметилдипиррилкетона [325[. Прибавлено по каплям 8 г а-метилпиррола в 25 мл эфира в реактив Гриньяра, полученный из 2,5 г магния и 12 г бромистого этила в 20 мл эфира. После нагревания на водяной бане (2 часа) медленно, при перемешивании, прибавлено 25 мл 20%-ного толуольного раствора фосгена. Через 10— 20 мин. смесь при охлаждении льдом разложена водой. Выпавший кетон отфильтрован, промыт водой и спиртом выход 5—6 г. Т. пл. 250° С (из ледяной уксусной кислоты). Описана рецептура получения гомологов и их свойств [276]. Аналогично из карбалкоксилированных производных пиррола получают ди-(карбалкоксипиррил)кетоны [276, 324]. [c.432]

Конденсацией фурфурола с альдегидом или кетоном получался непредельный продукт, который далее гидрировался до гидроксильного производного соответствующего фуранидина. Затем при помощи хлористого тионила гидроксильная группа замещалась на галоид, а из образовавшегося хлор-производного получался реактив Гриньяра,гидролиз которого давал а-алкил-фуранидин. Замещение атома кислорода в полученных а-алкилфуранидинах на серу проводилось как непосредственно (по Юрьеву), так и через стадию получения 1,4-дибромпроизводного парафинового углеводорода. Авторы [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология