Силовые С валентного угла

Длина связи Э—Н, А. . . Валентный угол НЭН. . . Энергия связи Э—Н, кдж/моль Силовая константа связи Э—И Дипольный момент молекулы [c.397]

Силовая константа связи М—N и (или) М—X существенно влияет на частоты валентных колебаний v ( N) и v (С.К), угол а изменяет лишь частоту v( X). [c.214]

Расчет равновесной конформации и энергии напряжения цис-и транс-бугенов-2 был сделан Хиллом [165] еще в 1948 г. Для описания деформаций валентных углов использовались силовые постоянные, полученные из анализа спектра пропилена. Метиль-ные группы рассматривались как взаимодействующие атомы, для которых был получен полуэмпирический потенциал. Кроме того, учитывались невалентные взаимодействия Н---Н и СН3---Н (как уже указывалось, использование спектроскопических постоянных одновременно с потенциалами невалентных взаимодействий непоследовательно). Расчеты равновесной геометрии показали, что угол С—С=С увеличен по сравнению с идеальным значением 120°, что согласуется со структурными данными для соединений этого типа. Разность энергий цис- и транс-конфигу-раций составляет, согласно расчету, 1,852 ккал/моль, что сравнимо с измеренной теплотой изомеризации 1,288 ккал/моль. [c.184]

Матрица К считается диагональной (взаимодействия между валентными углами не учитываются), и ее элементами являются спектроскопические силовые постоянные, которые согласно работе [213] имеют следующие значения С—С 6,40 С—Н 5,8 угол ССС 0,740 угол ССН 0,849 мдин/А. Элементы матрицы А аналогичны силовым постоянным Kl для неплоских смещений атомов [см. уравнения (3.10) — (3.12)1 и /Сг Для торсионных движений. Эти силовые постоянные уточнены в работе [214]. [c.200]

В потенциальную функцию модели силового ноля валентных сил входит также и другой ряд членов. Они имеют вид б (Д0) и относятся к валентным углам, причем Д0 является деформацией угла, а константа б представляет возвратный момент, отнесенный к единице изменения угла, и называется константой момента или, более часто, деформационной силовой постоянной. Если существует сопротивление крутильному колебанию, то добавляется член где ф — угол кручения, у — возвратный момент на радиан угла кручения, называемый крутильной силовой постоянной. Эти угловые силовые постоянные еще более приближенные и менее отражают структуру молекулы, чем силовые постоянные связи. [c.149]

Эти уравнения, так же как и уравнения для других типов молекул, можно иереписать в виде, позволяющем определить валентный угол 0 и три силовые постоянные. [c.412]

Поскольку валентный угол кислородной связи лишь ненамного превышает 90°, движению атома кислорода в валентном колебании ОН в направлении, указанном стрелкой, будет несколько препятствовать межаксиальное отталкивание, что приведет к увеличению силовой константы и частоты. В случае со--единения с экваториальным заместителем (II), где гидроксильная группа может обладать практически любой ориентацией относительно связи С—О, подобного эффекта не наблюдается. [c.173]

Порядок расположения в ряду заместителей частот антисимметричного колебания лучше, чем в случае симметричного колебания, согласуется с той последовательностью, которой следует ожидать с учетом индукционных и резонансных эффектов. в значительной мере отражает связь колебаний. Тем не менее даже в случае антисимметричного колебания близость значений частот для углерод- и азотзамещепных неожиданна и не имеет аналогий ни со значениями электроотрицательностей, ни с постоянными Тафта а. По-видимому, здесь важны эффекты дипольного взаимодействия, и не только по влиянию на силовые постоянные связи N=0, но также и по влиянию на валентный угол NO2. При переходе от иона NO2 к группе NO2 и затем к валентный угол NO2 посте- [c.252]

I — длина связи, 6 — валентный угол иг — расстояния между взаимодействующими группами в реальной молекуле, а о, бо и Го — их значения при отсутствии стерического напряжения, Оо минимальное значение энергии взаимодействия (при г = г ), ks и кь — гипотетические силовые постоянные, которые должны бы существовать при отсутствии напряжения. Уравнение выведено в предположении, что для расчета стерической энергии может быть применен потенциал взаимодействия Леннард-Джонса (стр. 285) и что закон Гука также справедлив ( в некоторых случаях даже для больших смещений ). Постоянные О о и могут быть оценены исходя из вандерваальсовых постоянных и вандерваальсовых радиусов или других данных . Минимум определяется, если положить г = г (/,0), дЕ [д1 = О м дВ дв = 0. [c.315]

I Захариазен и Буклей [164, 165] с помощью рентгенокристаллогра- их измерений определили пирамидальную структуру сульфит- ала, где 3 кислородных атома образуют треугольник основания, серы находится в вершине пирамиды и имеет равные углы с ими. Этот результат был подтвержден в [203] при рассмотре-строения кислородных соединений серы. Позднее в [215] с помо- к> КР-спектроскопии водных сульфитных растворов и твердых без-яых солей сульфита натрия были уточнены полученные ранее )гльтаты. Найдено, что структура сульфит-иона является пирами-11Ьной с симметричей С3,. Величина валентного угла между двумя ежными 8-0-связями составляет /-107° угол, образуемый высотой и ром пирамиды, - 68,5° силовая константа валентной 8-0-связ 1 -49-10 дин/см, а деформационная - 1,09-10 дин/см. [c.57]

Модель валентных сил можно использовать и для расчета валентных углов. Эная VI, V2 и Уз для молекулы Х г, можно по уравнению (50), (51) и (52) рассчитать угол а, хотя и с меньшей достоверностью, чем рассчитываются частоты. Используя модель валентных сил, мы находим ограниченное число силовых постоянных потенциальной функции (47), поскольку число частот меньше числа постоянных. Для того чтобы найти все постоянные функции (47) нужны дополнительные уравнения. Их можно получить, имея данные об амплитудах колебаний, о кориолисовых постоянных и о спектрах изотопно замещенных молекул. Потенциальная функция (47) практически не зависит от масс атомов, а только от зарядов ядер и электронов, и ее постоянные одни и те же для разных изотопических модификаций, частота же колебаний неодинакова. Это явление (изотопический эффект) позволяет определить дополнительно силовые постоянные и рассчитать углы с большей точностью, чем способом, описанным ранее. Зная большее число силовых постоянных данной молекулы, можно точнее определять неизвестные частоты сходных с нею молекул. [c.28]

Спектры комплексов, содержащих циановую группу, были получены методами суспензии и таблеток КВг кроме того, наблюдались спектры монокристаллов этих веществ. Спектры восьми октациановых комплексов вольфрама и молибдена были исследованы в области 5000—300 см- методом таблеток КВг [247]. Спектры дегидратированных комплексов содержат две хорошо разрешенные полосы, соответствующие валентным колебаниям ОН кроме того, наблюдается расщепление полосы, соответствующей валентным колебаниям С ннМ. Когда было сконструировано специальное приспособление для дегидратирования образцов, расщепление стало менее заметным, а интенсивная полоса, наблюдаемая в спектрах гидратированных образцов вблизи 400 слг оказалась сдвинутой в длинноволновую часть спектра. Джонс [248—252] рассчитал силовые постоянные деформационных и валентных колебаний для ряда молекул цианидов, используя колебательные частоты, полученные экспериментальным путем. Результаты показывают, что в молекулах КАи(СЫ)г, Нд(СЫ)2 и KAg( N)2 металлы связаны с цианидами через атомы углерода. Используя спектры KAg( N)2 и КАи(СН)2, полученные с помощью поляризованного излучения, Джонс показал, что угол между линейной группой ЫС—М—СМ (где М представляет собой Ag или Аи) и осью с кристалла является одним и тем же для этих двух соединений. Величина аналогичного угла в соединении KAg( N)2 была найдена из результатов работ по дифракции рентгеновских лучей и оказалась равной 27° [253]. [c.85]

Молекула HO l образует угол Н—О—С1, который равен 113°. Межатомное расстояние в ней составляет Н<—> 0 = 0,957 A, 0<—)-С1 = 1,70 A. Валентно-силовые постоянные имеют значение 7,35-10 , что соответствует 3,86-105 дин см (Hedberg, Badger, 1951). [c.857]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология