Константы валентно-силовая

Задача Рассчитайте силовую константу валентных колебаний с частотой 1742 см для карбон(1льно11 группы в циклопентане не. Осповываясь на полученном результате, укажите, какое распределение алектропов А или Б правильнее представляет эту карбонильную группу [c.503]

Весьма интересная структура ферроцена привлекла к себе внимание теоретиков, большинство которых, как мы увидим, пытались объяснить данные, полученные с помощью различных физических методов. Ранние работы были в основном посвящены обоснованию устойчивости данной молекулы и ее общих химических свойств. В этом отношении представляет значительный интерес ароматический характер молекулы ферроцена. Химические данные указывают на то, что ферроцен весьма активно вступает в реакции электрофильного замещения, например, его реакционная способность в отношении реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу приблизительно в 10 раз выше реакционной способности бензола [35]. Физическим доказательством ароматичности считается в настоящее время способность поддерживать кольцевые токи . Положение протонного резонанса в ферроцене [36] соответствует более сильным полям, чем в случае бензола, что нетрудно объяснить делокализацией заряда по кольцу и близостью иона металла, хотя количественно описать оба эти фактора до сих пор не удавалось. Химический сдвиг ферроцена [37] отличается от соответствующего химического сдвига бензола и близок к рассчитанному значению сдвига аниона циклопентадиенила, однако константа спинового взаимодействия —Н близка к значению соответствующей константы в бензоле. Силовые постоянные, вычисленные в приближении валентного силового поля, оказались вполне соизмеримыми [29] со значениями соответствующих силовых постоянных для молекулы бензола. Таким образом, результаты, полученные методами ядерного магнитного резонанса и колебательной спектроскопии, хотя и имеют известную ценность для эмпирических сопоставлений, но не настолько значительны, чтобы была целесообразной разработка теории, ставящей целью объяснение наблюдаемых отличий. [c.411]

Волновые числа и силовые константы валентных колебаний ряда молекул [c.176]

Молекула N2O линейна [ (NN)=1,13, d(NO) = 1,18 А] и малополярна (ц = 0,17). Ее ионизационный потенциал составляет 12,6 в. Силовые константы валентных связей равны 18,2 (N = N) и 12,0 (N = 0). [c.419]

Силовые постоянные невалентных колебаний определяют сравнением их с силовыми константами валентных колебаний в аналогичных рядах. [c.28]

Валентно-силовые константы 1if и межатомные расстояния г (А) для двух- и многоатомных молекул [c.346]

В табл. 100 приведены теплоты образования некоторых соединений азота из атомов. В таблице также приведены значения межатомных расстояний в этих соединениях, валентно-силовые константы и величины работы разрыва этих связей. [c.636]

И атом — теплота образования из атомов, ккал/моль гц — межатомное расстояние. А —валентно-силовая константа, дин/см-, В—энергия связи простых, двойных и тройных азотсодержащих связей, кал/6,023-1023. [c.636]

Молекула дипольнЫй момент О, момент инерции 19,23-10 г-см , межъядерное расстояние 0-е—0=1,207-Ю см, энергия диссоциации 5,084 ве (117,2 [кал/ моль), валентно-силовая константа 11,7-105 дин/см. [c.742]

Рассмотрим ряд из N точечных масс /п, которые механически связаны пружинками, имеющими валентные силовые константы а (рис. 37). Эти массы расположены на оси I, [c.147]

Кроме того, на рис. 53—58 показаны частотные ветви для скелетных колебаний полиоксиметилена, для которого мы предположили плоскую зигзагообразную структуру цепи и тетраэдрические углы. Для kg мы взяли значение С — О-валентной силовой константы диметилового эфира, [c.180]

Силовые константы. В близкой инфракрасной области спектр молекулы обусловлен изменением вибрационного состояния. Часто можно из наблюдаемых частот поглощения вычислить силовые константы, которые являются мерой того сопротивления, которое оказывает молекула при искажении ее наиболее стабильной геометрической конфигурации. В простейших трактовках рассматривают только два тина силовых констант, называемых силовыми константами изгиба и растяжения. Первые из них связаны с изменения /и значений валентных углов, а вторые — с изменениями длин связей. [c.235]

ЭТО силовые константы валентных колебаний между атомами, указанными [c.236]

Разумеется, при этом подходе изменяется и физический смысл получающихся силовых постоянных, которые в каждом отдельном случав требуют специального анализа, но тем не менее могут оказаться значительно более выгодными для характеристики электрического поля около центрального атома, чем применяемые сейчас обычные силовые константы в валентно-силовых координатах. [c.7]

I Захариазен и Буклей [164, 165] с помощью рентгенокристаллогра- их измерений определили пирамидальную структуру сульфит- ала, где 3 кислородных атома образуют треугольник основания, серы находится в вершине пирамиды и имеет равные углы с ими. Этот результат был подтвержден в [203] при рассмотре-строения кислородных соединений серы. Позднее в [215] с помо- к> КР-спектроскопии водных сульфитных растворов и твердых без-яых солей сульфита натрия были уточнены полученные ранее )гльтаты. Найдено, что структура сульфит-иона является пирами-11Ьной с симметричей С3,. Величина валентного угла между двумя ежными 8-0-связями составляет /-107° угол, образуемый высотой и ром пирамиды, - 68,5° силовая константа валентной 8-0-связ 1 -49-10 дин/см, а деформационная - 1,09-10 дин/см. [c.57]

В предположении о применимости модели валентно-силового поля (т, е. считая константы и fпренебрен<имо малыми) вычислите силовые [c.350]

Постройте симметризованные матрицы Р для колебаний аммиака в приблия ении обобщенного валентно-силового поля, выразив результаты через константы типа [c.350]

Молекула НзО дипольный момент ц. = 1,84-10- межъядерное расстояние О <—>-Н 0,958 A, Н- Н 1,63 A. Кажущийся радиус в кристаллах 1,7 A. Энергия диссоциации ОН=117,6 вкал/люль, ОН-> 0+Н 100,6 ккал1моль. Валентно-силовая константа для НгО 7,8-106 дин/см, для ОН 7,7-10 5ми/сж. [c.70]

В многоатомных молекулах, помимо колебаний в направлении валентных сил, проявляются также так называемые деформационные колебания, т. е. колебания, происходящие под действием сил, противодействующих изменению валентных углов. В нелинейных молекулах, т. е. в таких, в которых один или более валентных углов отклоняются от 180°, могут проявляться к то10 же деформационные колебания второго типа, происходящие под действием сил, противодействующих выводу валентной связи из плоскости, в которой она обычно находится. Соответственно этому в формуле для частот комбинационного рассеяния многоатомных молекул, помимо многих валентносиловых констант (для каждой связи одно значение kf), появляются еще другие, так называемые деформационные константы. С увеличением числа валентно-силовых и деформационных констант в колебательной формуле комбинационного спектра сильно возрастает число линий. Поэтому спектры комбинационного рассеяния молекул, построенных из большого числа атомов, были бы очень сложны, если бы не вносилось упрощение, связанное с тем, что в радикалах, таких, как ОН, NHj, СН3, колеблются не только отдельные атомы, но и весь он, как целое. [c.345]

Валентно-силовые константы, характерные для определенных связей, в большинстве случаев очень мало зависят от соседних связей. Между валентно-силовой константой kfii средним межатомным расстоянием Гр, относящимся к соответствующей связи в положении равновесия, существует соотношение, для которого Бэджер (Badger, 1934, 1935) нашел следующую эмпирическую формулу ( [c.345]

Точность спектрографически определяемых валентно-силовых констант такая же, как и вычисляемых по данным полосатых спектров. В табл. 61 сопоставлены валентно-силовые константы, определенные спектрографически, для ряда химических связей. Межатомные расстояния, приводимые в таблице, рассчитаны частью по ним, частью получены другим путем. Из молекул, построенных более чем из двух атомов, приведены только такие, которые полностью симметричны. В таких молекулах существуют только однородные химические связи. Поэтому присущие им валентно-силовые константы и межатомные расстояния имеют все одинаковые значения. [c.345]

Средние межъядерные расстояния, валентно-силовые константы и энергии связей, т. е. работа, которую следует затратить для разрыва связи (Glo kler, 1951) для важнейших видов связей, осуществляемых углеродом, приведены в табл. 80. [c.467]

ИГатом—теплота образования из атомов, ккал1молъ гд—межъядерное расстояние, А kf—валентно-силовые константы, дин/см В—энергия связи простых, двойных или тройных связей, ккал/6,023-10 [c.468]

Приведенное обсуждение прочности углерод-углеродной связи в тетрафторэтилене нельзя считать окончательным. Широко принято, что прочность связи зависит от силовых констант валентных колебаний связи. Силовая константа, найденная для тетрафторэтилена (9,2-105 дин/см) , очень близка к силовой константе этилена (9,6-10 дин/см) °. При сравнении силовых констант столь сильно отличающихся друг от друга молекул необходимо учитывать силовые поля, принятые для оценки величины этих констант, и точно рассчитывать доли участия взаимодействий между непосредственно не связанными атомами. В некоторых случаях такие силовые константы трудно согласовать с сильно различающимися частотами валентных колебаний углерод-углеродной связи в этилене и тетрафторэтиле-не 32 (1023 и 1872 слг- соответственно). Следует отметить, что, по-видимому, как высокие частоты валентных колебаний углерод-углеродной связи, так и не вполне обычные термохимические свойства характерным образом связаны с присутствием концевой группы = Fo в олефинах. [c.366]

Badgeris he формула Бэджера (соотношение между валентно-силовой константой и средним межатомным расстоянием) , Braggs he формула Вульфа — Брэгга [c.246]

Колебательный спектр гетра/смс-(диметиламино)-дибора приведен в статье Бехера и сотрудников [140]. Стерическими эффектами обусловлена такая структура, в которой группы ЫСг и ВМг находятся друг против друга. Это приводит к снижению силовой константы. Колебательные частоты связи В—N были отмечены около 1360 и 1414 см и для валентной силовой константы получена величина 5,5—6,0 мдин1К частота колебания связи В—В была зарегистрирована около 586 см . [c.124]

Симаноути и Мидзусима [19] несколько изменили эту простую валентно-силовую модель. Они ввели дополнительное взаимодействие между массами, расположенными через одну, т. е. между и (см. рис. 45). Подбирая эту силовую константу дополнительного взаимодействия и деформационную силовую константу кь, они смогли получить более хорошее совпадение рассчитанных и наблюдаемых частот для н-бутана и н-пентана, чем по упрощенной модели Кирквуда. Так как у нас нет достаточных экспериментальных данных для полимерных молекул, которые давали бы возможность выбирать силовые постоянные, то мы будем следовать валентно-силовой модели Кирквуда. [c.164]

Это подтверждается выводами Джорджа и МакЛура [238] о том, что с точки зрения изменения энтальпии образование координационных комплексов катионов переходных металлов более благоприятно, чем комплексов катионов металлов с заполненной электронной оболочкой, и что дополнительная стабилизация координационных комплексов зависит как от числа с1-орбитальных электронов, так и от природы донорных лигандов. Однако для структурно подобных октаэдрических комплексов с азотсодержащими лигандами силовые константы валентных колебаний металл—лиганд изменяются в ряду [c.94]

Поляризация карбонильной связи, действительно промотируе-мая при координации с ионом металла, подтверждается многочисленными исследованиями инфракрасных спектров комплексов металлов с аминокислотами. Разными исследователями [239] показано, что при координации карбоксильной группы ионом металла силовые константы валентных колебаний связей С—О и С=0 изменяются таким образом, что можно предположить образование более симметричной карбоксильной группы [c.96]

Основываясь на своих экспериментальных данных, авторы работы [29] рассчитали валентные силовые константы молекулы BrFg. Их величины достаточно хорошо совпали с значениями, найденными ранее [27, 28]. Однако авторы скептически относятся к расчетам углов аир, проведенным Канна [28] для JFg и BrFs, так как они не согласны со сделанными отнесениями основных частот. [c.228]

Аналогия ХеРг и IF3 с J I7 не закономерна, когда рассматривается константа взаимодействия противоположно направленных связей. Это показано в табл. 1, где приведены дополнительные данные, для соединения 5Рб, которое имеет большую главную константу валентного колебания, и для SF4 [8], которое имеет две длинные почти коаксиальные связи с малой силовой постоянной и большой константой взаимодействия. [c.395]

Следует особо рассмотреть значение этих результатов для интерпретации данных ИК--опектроскопии по изучению фторидов ксенона. Отношение между силовой константой взаимодействия и силовой константой валентного колебания у ХеРз составляет /г = 0,05. Недавно Смит [36] сделал попытку обосновать предположение о том, что различие отношений силовых констант frr fr У ХеРг и тригалогенидных ионов противоречит описанию фторидов ксенона методом МО (см. стр. 390). Однако следует отметить, что распределение зарядов у двух срав- [c.486]

Джонс исследовал натрийуранилацетат с целью сравнения силовых констант валентной связи =11 = 0, =Ыр = 0, =Ри = 0, =Ат = 0 и установления их взаимосвязи с атомными расстояниями и атомными конфигурациями. Он провел анализ колебаний О—X—О на основе модели, использующей силовую константу валентной связи Х=0 и силовую константу взаимодействия между двумя связями. Таким образом, он нашел, что Лх=о должна быть равной 0,715-10 , 0,698-10 , 0,675-10 и 0,612-10 дин/см для Х = и, Х = Ыр, Х = Ри, Х=Ат соответственно. Ссылки на эту работу можно найти в гл. 2, разд. 5. [c.35]

В спектрах каждого из десяти рассмотренных комплексов наблюдалась полоса 180 см , отнесенная к валентному колебанию 1—I, и полосы в интервале 65—95 см которые были отнесены к колебанию связи пиридин —I. Авторы измерили интенсивности инфракрасных полос, определили константы равновесия при комплексообразовании, а также вычислили силовые постоянные, используя простое валентное силовое поле. Полученные результаты были обсуждены с точки зрения эффекта масс,стерических взаимодействий и электронных эффектов. Позднее те же авторы (1968) провели аналогичное исследование комплексов ВГа с производными пиридина. Полосы в области 90—120 см были отнесены к межмолекулярным валентным колебаниям ру—Вг, полосы в области 220—250 см" к валентным колебаниям Вг—Вг отмечена также полоса 187 см , обусловленная, по-видимому, колебаниями иона Вгз . Для рассмотренного ряда соединений по двум частотам были определены силовые постоянные связей X—X (А и Ы—Х( 2) в предположении трехмассовой модели молекулы. При учете взаимодействия связей, т. е. при введении постоянной которая предполагалась равной 0,3 мдин/А, порядок силовых постоянных оставался одинаковым для различных доноров. Некоторые результаты этой работы суммированы в табл. 5.7. [c.120]

Группа ЗеСМ A N == 15,1 Кс е 3,88 эти константы вычислены [45 из частот, найденных в спектре КЗеСМ, в предположении простейшего валентно-силового поля. Коэффициент взаимодействия /i N, se принимался равным нулю или варьировался в пределах 0,1—0,9. Силовые константы связей ММ и ВеМ варьировались от 0,5 до 4,0. Остальные силовые коэффициенты принимались равР1ыми нулю. [c.167]

Связь С—О в карбонилах имеет совсем иной характер, чем в молекуле СО. Коттон с сотрудниками [9] сделал попытку подсчитать энергию перестройки группы СО, когда карбонильное соединение диссоциирует с образованием атома металла и молекул СО. Расчет был основан на трех характеристиках связи С—О. Прежде всего длина этой связи в карбонилах составляет от 1,15 до 1,16 А по сравнению с 1,13 А в молекуле окиси углерода. Затем меняются и силовые константы валентных колебаний. Наконец, меняется частота валентных колебаний С—О в инфракрасной области. Из данных Коттона с сотрудниками следует, что из общей величины средней энергии диссоциации около 32 ккал/моль расхог дуется на увеличение прочности связи С—О при диссоциации. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология