Строение кислородных соединений серы

Смолы представляли собой вещества большого удельного веса и с большим коэффициентом рефракции, свидетельствовавшим о преобладании ароматической структуры в их строении. Кислородные соединения характеризовались различными функциональными группами. Однако в смолах было больше всего соединений с гидроксильной группой содержалось много серы. [c.200]

Изучение органических соединений с известным строением показало, что сумма атомных парахоров с большой точностью совпадает с молекулярным парахором данного вещества. Сравнение молекулярных объемов по методу парахор оказалось наилучшим из всех предложенных методов, так как величина парахора не зависит от температуры. Следует упомянуть, что в более поздних работах можно найти указание на некоторое расхождение между парахорами и суммами атомных и групповых парахоров для металлоорганических соединений а также соединений с галоидами, серой, мышьяком и фосфором. Парахор смесей практически подчиняется правилу слагаемости, причем присутствие незначительных примесей сернистых или кислородных соединений не нарушает этих свойств. [c.230]

Какие кислородные соединения образует сера, как они получаются и какими обладают свойствами Какое строение имеют молекулы сернистого газа и серного ангидрида, сульфит- и сульфат-ионы [c.42]

Точно так же Дальтон определяет строение аммиака, кислородных соединений азота, серы и углерода и других веществ. Во всех этих случаях, заключает он, веса выражены в атомах водорода, каждый из которых обозначается единицей. [c.104]

Что касается строения молекул, содержащих посторонние элементы, т. е. серу, азот, кислород и т. д., то к ним можно применить аналогичное рассуждение. Хотя нельзя полностью игнорировать влияние породы, вероятно, что строение сернистых, азотистых и кислородных соединений нефти находится хотя бы в частичном соответствии с подобными же структурами в живой природе. [c.73]

Среди органических соединений серы сульфиды по своим свойствам наиболее близки к соответствующим кислородным аналогам. Наиболее характерными реакциями, идущими по атому серы, являются окисление, замещение и реакции, сопровождающиеся расщеплением молекулы. Для этих реакций более подробно изучалось влияние на реакционную способность сульфида строения заместителей, связанных с атомом серы. Далее будут рассмотрены именно эти вопросы. [c.109]

Способность кислорода образовывать прочные связи с углеродом, кремнием, фосфором, серой. Многообразие и изменчивость свойств связей кислорода с углеродом и водородом. Молекулярный кислород как окислитель. Термодинамическая устойчивость и распространенность кислородных соединений. Оксиды, кислородсодержащие кислоты, амфотерные соединения, основания, соли кислородсодержащих кислот как важнейшие классы соединений. Разнообразие их строения. Пероксид водорода и другие пероксиды. [c.453]

В свете отмеченного отсутствия у серы способности к образованию л-связей обычного типа может показаться удивительным то обстоятельство, что химия соединений серы во многих случаях определяется связями л-типа, которые возникают вследствие перекрывания, включающего -орбитали. -Орбитали серы обычно являются вакантными. Однако способность к образованию связи типа л — возникает в тех случаях, когда сера соединяется с таким атомом, как кислород в этом случае, кроме а-связи между серой и кислородном, может возникнуть л-связь, образуемая неподеленной электронной нарой ислорода и свободной -орбиталью серы. л-Связь такого типа наилучшим образом может быть описана как включающая — -перекрывание. Результатом такого перекрывания является двойная связь , которая отличается от обычной р — л-двойной связи, поскольку она образуется путем расширения валентной оболочки серы, в которую входит теперь больше восьми электронов. Типичное соединение такого типа — диметилсульфоксид, строение которого может быть представлено как резонансный гибрид приведенных ниже электронных структур [c.98]

С увеличением количества общей серы содержание остаточной серы возрастает и становится преобладающим. Установить структуру высокомолекулярных сераорганических соединений, особенно составляющих смолистые соединения, весьма трудно. В таких веществах сернистые соединения по своему строению являются аналогами кислородных и азотистых соединений. Во фракциях смолистой части туймазинской (девонской) нефти, выделенной на силикагеле и разделенной при помощи подобранных растворителей, содержание серы составляло 1 атом на среднюю молекулу, что является очень большой величиной [138]. [c.72]

Н ефть состоит из углеводородов, сернистых, кислородных и азотистых соединений, причем, наряду с соединениями относительно простого состава и строения, она содержит высокомолекулярные асфальто-смолистые вещества, в состав которых, кроме углерода и водорода, входят одновременно сера, кислород и авот. [c.13]

Замещение атома водорода в углеводороде на атом кислорода или серы приводит к соединениям, пространственное строение которых отлично от галоидоуглеводородов. Ввиду двухвалентности вступающего заместителя при образовании простой связи С—О вторая валентность кислорода должна быть насыщена каким-либо атомом или группой. Если этого не происходит, то соединение представляет собой кислородный радикал, как в случае ароксилов [1,2] (см. также стр. 505). Для пространственного расположения связей в насыщенной кислородсодержащей молекуле можно представить различные возможности, например [c.176]

I Захариазен и Буклей [164, 165] с помощью рентгенокристаллогра- их измерений определили пирамидальную структуру сульфит- ала, где 3 кислородных атома образуют треугольник основания, серы находится в вершине пирамиды и имеет равные углы с ими. Этот результат был подтвержден в [203] при рассмотре-строения кислородных соединений серы. Позднее в [215] с помо- к> КР-спектроскопии водных сульфитных растворов и твердых без-яых солей сульфита натрия были уточнены полученные ранее )гльтаты. Найдено, что структура сульфит-иона является пирами-11Ьной с симметричей С3,. Величина валентного угла между двумя ежными 8-0-связями составляет /-107° угол, образуемый высотой и ром пирамиды, - 68,5° силовая константа валентной 8-0-связ 1 -49-10 дин/см, а деформационная - 1,09-10 дин/см. [c.57]

Вопрос о строении кислородных соединениий серы и фосфора до настоящего времени окончательно не решен. В этом случае можно написать формулы либо с координационными связями и с октетом электронов, либо с двойными связями, в которых количество электронов у атома серы и фосфора превышает октет. К таким соединениям относятся окиси триалкилфосфинов и эфиры фосфорной кислоты [c.70]

То, что свинец в окиси свинца действительно имеет два положительных заряда, нельзя утверждать с такой же достоверностью, как в случае хлорида свинца, который как в растворе, так и в расплавленном состоянии сильно диссоциирован на ионы РЬ2+ и 2С1. Однако, принимая во внимание свойства окиси свинца, едва ли можно сомневаться, что и это соединение имеет гетерополярное строение и что свинец в нем является электроположительной составной частью то же справедливо и для других окислов металлов. Впрочем, в случае кислородных соединений неметаллов иногда не ясно, можно ли говорить в обычном Смысле слова о противоположных зарядах на кислороде и других составных частях этих соединений. Это прежде всего относится к соединениям углерода. В тех случаях, когда сущность окисления заключается не в приобретении положительного заряда, под окислением понимают просто соединение с кислородом (при определенных условиях также и отщепление водорода см. ниже). Конечно, в таких случаях нельзя в понятие окисления включать также я процессы присоединения хлора, брома, серы и т. д., которые назцваются тогда хлорированием, бронированием и т. д. Таким образом, можно прийти к двум, не полностью совпадающим определениям понятия окисление окиСйение в чисто химическом и окисление в электрохимическом смысле. [c.811]

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с возрастанием молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, например, в масляных фракциях уже содержится значительное количество сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе смол содержатся уже, наряду с серой, значительные количества кислорода, а нередко и азота, наконец, в асфальтенах сконцентрирована, наряду с серой и кислородом, основная масса азота, ванадия, никеля [29, 30] и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти совершается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к ге-тероорганическим соединениям, структура и состав которых непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетероатомов, входящих в состав молекул. При этом, однако, углеводородный скелет по-прежнему продолжает оставаться несущим каркасом молекул этих сложных по составу и строению гетероорганических соединений. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной, смолисто-асфальтеновой, части нефтей уже встречаются в заметных количествах металлорганические соединения, что еще больше увеличивает качественное и количественное разнообразие структурных форм этих соединений. [c.214]

Объектами исследований являлись ароматические одно-, двух- и трехъядерные соединения, содержан1,ие сульфонильную группу. Последние представляют практический интерес как полупродукты в синтезе полимерных материалов [1]. Однако до настоящего времени мало изучены вопросы, касающиеся строения этих соединений и в частности характер внутримолекулярных взаимодействий сульфонильной группы с остальной частью молекулы. Остается неясной и стереохимия многих соединений. Нами сделана попытка связать данные, полученные с помощью абсорбционной спектроскопии, со структурой п свойствами кислородных соедипепий серы. [c.89]

То, что в строении этих соединений играют роль мезомерные формы [24], Арндт доказал на основании определенных им дипольных моментов их производных [25]. Дипольный момент 2,6-диметил-у-пирона, равный 4,48 0, значительно больше, чем расчетная величина дипольного момента для структуры 1Уа (1,46 0), полученная путем вычитания от дипольного момента ацетона (2,75 0) дипольного момента диэтилового эфира (1,29 0). Дипольный момент 2,6-диметил-7-тиопирона, равный 5,05 0, также значительно превосходит расчетную величину дипольного момента для структуры Уа, равную 1,18 О. Это свидетельствует о том, что наличие атомов кислорода или серы в структурах 1Уб и Уб вызывает увеличение дипольного момента за счет вклада мезомерного эффекта [26], Тем не менее наблюдаемое отклонение дипольного момента от рассчитанной величины не всегда согласуется с представлением о мезомерном взаимодействии за счет -ЬЛ1-эф-фекта. Так, дипольные моменты производных тиопирона больше, чем дипольные моменты соответствующих им кислородных аналогов. Это должно означать, что серусодержащие соединения обла- дают более сильно выраженным мезомерным эффектом, что противоречит высказанным ранее теоретическим соображениям. О том же свидетельствуют ИК-спектры карбонильных соединений, содержащих атомы кислорода и серы. В то время как в спектрах кислородсодержащих соединений четко видна характеристическая полоса карбонильной группы, в спектрах серусодержащих аналогов она отсутствует [27]. Аналогичная картина наблюдается и для фурана и тиофена.с В этих циклических системах сопряжение, возможно, не носит исключительно электронодонорный характер по-видимому, одновременно имеет место резонансное взаимодействие за счет З -орбиталей серы, обладающих электроноакцепторным характером (см. стр. 21). [c.117]

Так как сера является ближайшим аналогом кислорода, она может заменять кислород в органических соединениях и наряду с кислородными соединениями могут существовать анало-гичнвго строения, сернистые. Например, наряду с алкоголями Н—СНг—ОН могут существовать тиоалкоголи К—СНг—ЗН, наряду с эфирами—К—СНг—О—СНг—Р могут существовать тио-эфиры—К—СНг—5—СНг—К и т. д. (Приставка тио указывает. на присутствие серы). В соединениях этого типа сера, подобно кислороду, двухвалентна, но так как сера легко присоединяет кислород, имеются соединения, содержащие серу, и других типов, [c.222]

Хлорный ангидрид (т. пл. —93, т. кип. 83 °С) является сильно эндотермичным соединением (теплота образования из элементов —60 ккал/моль). Строение его молекулы отвечает формуле O3 I—О—СЮз. Угол при кислородном атоме, соединяющем обе пирамиды СЮз, составляет 119° [при rf(O l) = 1,71 А], а угол О—С1 = 0 равен 115° [при d( lO) = 1,41 А]. Молекула характеризуется отчетливо выраженной полярностью ((j, = 0,72). С такими веществами, как сера, фосфор, бумага, опилки и т. п., СЬО при обычных температурах не реагирует, но соприкосновение его с иодом сопровождается взрывом. Хлорный ангидрид смешивается с четыреххлористым углеродом в любых соотношениях. При термическом разложении СЬО первичным актом является разрыв одной из связей О—С1 (с образованием радикалов СЮз и IO4). Энергия этой связи оценивается в 48 ккал/моль. [c.265]

Содержание серы в сланцевой смоле и в ее отдельных фракциях колеблется в пределах 0,8—1,3 о, что примерно соответствует 10% сернистых соединении. По фракциям сернистые соединения распределяются более равномерно, чем кислородные. Большая часть сериистых соединений ио своему строенню иринадлон пт к тиофа-нам и тиофенам. Качественно также обнаружены меркаптаны, сульфиды и дисульфиды. [c.424]

Изучение инфракрасных спектров поглощения сернистых концентратов в области 2—15 мк при помощи однолучевого регистрирующего спектрофо-томера ИКС-11 (иризмы Na l) не дало аналитически ценных результатов. Это объясняется тем, что ароматические структуры и кислородные функциональные группы, имеющиеся в соединениях сернистых концентратов, создают сложный фон поглощения, перекрывающий характеристические полосы поглощения связей серы. Кроме того, совместное присутствие сераорганических соединений разного строения значительно усложняет решение аналитических задач. [c.61]

Почти аналогичное биядерное строение с двумя мостиковыми атомами серы имеют молекулы в оксосульфопентадиенильном соединении Мо [(я-С2Н5)МоО]282 (рис. 51). Однако здесь центральный цикл остается плоским, а расстояние Мо—Мо увеличено до 2,89 А. Но оба эти сульфокомплек-са пятивалентного молибдена диамагнитны так же, как и их кислородные аналоги, и, следовательно, обменное взаимодействие между атомами металла — прямое или через атомы серы — должно сохраняться и здесь. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология