Нитрилы, ацетиленовые

Ненасыщенные соединения алифатического ряда легче подвергаются нитрованию, чем предельные углеводороды. Сравнительно легко нитруется изобутилен [31]. Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений нитруются легче, чем сами ароматические ядра. Также легко нитруются ацетиленовые углеводороды. Из ацетилена при действии концентрированной азотной кислоты получается, наряду с другими продуктами, тринитрометан [32]. [c.14]

Селективное восстановление тройных связей в присутствии других функциональных групп обычно не вызывает трудностей, поскольку тройные связи гидрируются значительно легче других групп. Такая селективность наблюдается в присутствии оксо-, гидрокси-, циано-, нитро- и карбоксигрупп и атома хлора в случае как гетерогенных [2], так и гомогенных катализаторов [13]. Для селективного восстановления таких соединений можно использовать любой из описанных выше гетерогенных катализаторов. Ацетиленовые спирты, получаемые конденсацией алкинов с карбонильными соединениями, легко восстанавливаются до ненасыщенных или насыщенных спиртов [29, 30]. [c.262]

Ацетиленовые углеводороды в отличие от парафинов энергично реагируют с концентрированной азотной кислотой уд. в.-1,52. Из ацетилена при этом получается наряду с другими продуктами нитро форм (тринитрометан) i " в результате расщепления углеродной цепи [c.235]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрило-нитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Иначе ведут себя галоидопроизводные ароматических углеводородов, содержащие в боковой цепи этиленовую или ацетиленовую связи, нитро-, нитрозо- или азогруппы, также заместители, подобные —СО—R, —СН, —С=ЫОН или —СН=ЫК. [c.235]

Серьезные затруднения вызывает способность высших ацетиленовых углеводородов, особенно диацетилена, образовывать полимерные продукты, загрязняющие растворитель в процессе экстракции. Предлагали удалять эти полимеры методом электрофореза [94], в процессе которого частицы движутся к электродам, где они агломерируют. Ингибировать процесс полимеризации удалось при использовании в качестве растворителя бутиролактона [82], содержащего нитро-, [c.429]

Здесь же следует указать на многочисленные случаи восстановления при помощи ионов двухвалентного хрома различных классов органических соединений (ацетиленовые соединения, нитро-, нитрозо- и азосоединения, оксимы, некоторые альдегиды и кетоны, антрахиноны, красители и другие). Имея ряд преимуществ по сравнению с солями трехвалентного титана, соли двухвалентного хрома все более широко входят в практику органического анализа. [c.42]

Каталитическое гидрирование нитрилов уже обсуждалось [10] образования вторичных аминов можно избежать, если проводить восстановление в кислой среде [332] или использовать в качестве катализатора никель с добавлением аммиака [660, 786]. Гидрирование природного нитрила ацетиленового ряда GGLVI [c.117]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Символом R обычно обозначают группу >С=0, непосредственно соединенную с этиленовым или ацетиленовым атомом углерода, например в кислотах, ангидридах, сложных эфирах, хлорангидридах, кетонах. хинонах и т. п. Однако R может также быть нитро-, сульфонил-, циан-, винилгруппой или даже водородом. [c.227]

Оксазолы вступают с ацетиленовыми диенофилами в [п з+л з]-реакцию, причем промежуточно образующиеся аддукты в результате отщепления молекулы нитрила превращаются в фураны [115]. Этот метод удобен для получения фуранкарбоновой-3 кислоты и 3-ацетилфурана (схемы 46—48). [c.144]

Катализируемое 1сислотами или основаниями раскрытие эфирного мостика в первичных циклоадцуктах дает возможность получать пиридины. Незамещенный оксазол реагирует при нагревании с акрилонитрилом и подобными диенофилами с образованием соответствующих пиридинов с посредственными выходами (рис. 8.20, 0). С ацетиленовыми диенофилами реакция принимает другое направление за присоединением обычно следует реакция ретроприсоединения с отщеплением нитрила и образованием фуранов. Примеры приведены на рис. 8.20, б и в. Ни в одном из этих случаев не удалось выделить первичный циклоаддукт. [c.371]

Рис. 25. Кинетические кривые гидрирования перекисей на N1 а — гидрирование гидроперекиси циклогексана на N1 б —гидрирование гидроперекиси З-метилбутина-1 на N1 в — гидрирование перекиси и-нитробензоила на N 1 п — перекисная, а—ацетиленовая, н — нитро-группа знак -Ь обозначает присутствие, знак — отсутствие данной группы, сл. — слабая реакция, V — объем Нг-В местах, обозначенных пунктиром, производился анализ.

Реакция нитрохлорирования нитрозилхлоридом или нитрил-хлоридом производных ацетилена интересна возможностью одностадийного синтеза разнообразных 1,2-нитрохлоралкенов, содержащих атом хлора, способный к нуклеофильному замещению, и удачно дополняет рассмотренный выше способ их получения нитрованием галогенопроизводных ацетиленовых углеводородов [c.138]

Реакции нитрилхлорида с ацетиленами посвящено мало исследований. Первоначально считали, что в результате реакции с фенил-ацетиленом образуется а-нитро-Р-хлорстирол [379], но более поздние исследования показали, что главной составной частью трудно разделимой смеси продуктов является а-хлор-Р-нитро-стирол [369]. Было изучено действие нитрилхлорида только на одно из других ацетиленовых соединений — дихлорацетилен никаких подробностей приведено не было и было лишь указано, что образуется трихлорнитроэтилен [380]. [c.252]

Ответ. 1) Брутто-формула СеНдЫ и присутствие полосы 2224 слг в ИК-спектре указывают на то, что речь идет о нитриле (теоретически возможна также замещенная ацетиленовая группировка, одяако она не совместима с брутто-формулок). В таком случае формула СбНэСК соответствует непредельному или алициклическому нитрилу. Полосы 1640 и 840 сл" в ИК-спектре свидетельствуют в пользу непредельного сопряженного нитрила, что подтверждает и УФ-спектр. Двойная связь является трехзамещенной (усн при 840 см- . Наличие в ПМР-спектре дублета и сложного мультиплета (относящихся соответственно к трем и одному протонам) с равными по величине наибольшими константами спин-спинового взаимодействия указывает на присутствие фрагмента [c.382]

Дегидрогалогенирование 1-нитро-1-галогеналкенов или нитро-галогенарилалкенов под влиянием аминов является пока единственной реакцией, приводящей в некоторых случаях к синтезу неустойчивых и малоисследованных сопряженных нитросоединений ацетиленового ряда > [c.146]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

К обычно обозначает группу >С==0, непосредственно соединенную с этиленовым или ацетиленовым атомом углерода, как, например, в случае кислот, ангидридов, сложных эфиров, хлорангидридов, кетонов, хинонов и т. п. Однако К может быть также нитро-, сульфонил-, циан-, винилгрунпой или даже водородом. [c.213]

Несмотря на свою сложность, нитрогеназа обладает низкой субстратной специфичностью она способна восстанавливать широкий спектр соединений с тройной связью, в том числе превращать ацетилен в этилен. Эта реакция лежит в основе ацетиленового метода определения нитро-геназной активности, основанного на легкости хроматографического разделения ацетилена и этилена. Несмотря на некоторые ограничения (изменение каталитических свойств нитрогеназы при взаимодейтвии с ацетиленом в случае микробнорастительных симбиозов — влияние ацетилена на физиологические свойства растительных тканей), ацетиленовый метод широко используется в генетических и селекционных работах. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология