Восстановление двойных связей углерод — азот

Восстановление двойной связи углерод — азот. с, N-Дигидро-присоединение [c.361]

Восстановление двойной связи углерод—углерод, соседней с атомом азота, и восстановление амидогруппы до аминогруппы [c.411]

Восстановление фенилгидразонов, которые получаются непосредственно при взаимодействии солей диазония с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (разд. 3.1.1.4.4), приводит к первичным аминам. При этом двойная связь углерод — азот восстанавливается, а связь между атомами азота расщепляется. Эту реакцию часто проводят в условиях ацетилирования. [c.246]

Окиси третичных аминов, например (СНз)д]Ч—О, обладают семиполярной связью N—О. В окиси пиридина, однако, в момент атаки электрофильного реагента в а- или -положение возмон на перестройка электронной системы по схемам, приведенным в трех формулах справа кислород примыкает двойной связью к азоту за счет перемещения одной я-пары электронов к а- или у-углероду, благодаря чему становится возможным а- или 7-электрофильное замещение. Так, нитрование с выходом, близким к количественному, проходит в у-положение. Кислород может быть затем удален восстановителями. Путем восстановления у-нитропиридина легко получить 7-аминопиридин. [c.332]

Другими авторами также подтверждено, что в кислых растворах котарнин образует одну двухэлектронную волну, обусловленную восстановлением двойной связи между атомами углерода и азота аммонийной формы котарнина. [c.156]

К органическим веществам, которые восстанавливаются на капающем ртутном электроде, относятся соединения, содержащие карбонильные группы, двойные углерод-углеродные связи, связи углерод — галоген, азот — кислород и сера —сера, диазогруппы, эпоксидные и перок-сидные группировки. Восстановление, как правило, проходит необратимо, но диффузионный ток обычно пропорционален концентрации. В качестве растворителей часто используют органические жидкости, поскольку многие органические соединения плохо растворяются в воде. [c.447]

О возможности электрохимического восстановления Л -окисей третичных аминов впервые указано, по-видимому, в [151]. Л -Окиси можно грубо рассматривать как нитросоединения, у которых вместо одного из атомов кислорода, соединенного с азотом двойной связью, имеются две связи азот — углерод. Подобно нитросоединениям Л -окиси в кислых средах протонируются [ср. со схемой (II) на стр. 227] [c.253]

Лунд [28] предложил эмпирическое правило, проверенное, правда, на весьма ограниченном числе примеров соединения с группировкой С = N — У восстанавливаются в полярографических условиях с потреблением двух электронов и с образованием насыщенного соединения, если У — атом углерода если же У — атом азота или кислорода, в реакции расходуется 4 электрона и происходит расщепление связи N — У с последующим насыщением двойной связи. Однако правило Лунда, как показало последующее изучение, не всегда справедливо, причем даже родственные соединения могут восстанавливаться как по двух-, так и по четырехэлектронному механизму, в зависимости от pH среды или от природы заместителей (например амидины). Более строго было бы отнести эту закономерность к восстановлению азометинов из кислых растворов. [c.50]

О восстановлении двойных углерод-углеродных] связей, соседних с азотом, сообщалось на примере нескольких соединений из рядов карбазола и изохинолина [110, 147, 156, 157]. Восстановление выполнялось на свинцовых катодах в сернокислом растворе. Выходы составляли 44—100%. [c.37]

Ксенобиотики могут деградироваться при участии широкого спектра реакций подготовительного метаболизма, среди которых дегалогенирование, дезаминирование, декарбоксилирование, окисление метильной группы, гидроксилирование, образование кетонов, Р-окисление, образование эпоксидов, окисление азота, серы, восстановление сульфоксидов, двойных и тройных углерод-углеродных связей, гидратация двойных углерод-углеродных связей, нитро-, оксим-, нитрил/амидный метаболизм. Реакции химического расщепления затрагивают такие химические связи как простые и сложные эфирные, углерод-азот, пептидная, карбаматная, углерод- [c.316]

Восстановительное расщепление фенилгидразонов. При восстановлении фенилгидразонов водородом в момент выделения (например, амальгамой натрия в ледяной уксусной кислоте) происходит не только присоединение водорода по двойной углерод-азотной связи, но и гидрогенолиз азот-азотной простой связи, например [c.53]

Реакции восстановления двойных связей углерод—азот.в изохинолиновых соединениях проводили на свинцовых катодах в сернокислых растворах (см. табл. 89, стр. 407 и сл.). Эти реакции сходны с упомянутой выше реакцией восстановления двойной связи С=С в изохинолине. Описанные соединения относятся к группе алкалоидов. В одном случае в процессе восстановления была удаленафенилазогруппа, находящаяся рядом с изохинолиновым кольцом. [c.339]

Так, металлоорганические реагенты присоединяются и к алифатическим и к ароматическим двойным связям углерод— азот (например, в пиридине). Сравнение двойной связи С= М с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливаюш ие С = С-связь, успешно используются для восстановления = N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [c.13]

Реже в качестве защитных групп используют различные производные карбонильных соединений с двойной связью углерод-азот у карбонильного центра (см. разд. 8.1 кн. I) оксимы, семикарбазрны и гидра-зоны. Этн соединения обычно образуются достаточно легко, но снятие защитной группы в мягких условиях невозможно. Исключение представляет удаление окснмной группы превращением ее в ацетат с последующим восстановлением ионом Сг + [25] [c.364]

Б щелочном растворе происходит двухэлектронное восстановление, приводящее иа первом этапе к насыщению двойной связи углерод — азот. Восстановлению в данном случае подвергается, по-видимому, анион азометинового соединения Ph H= NN= iS-)P . [c.347]

Восстановление 0-метнлоксимов, по-видимому, аналогично восстановлению оксимов, т. е расщепление связи азот — кислород предшествует насыщению двойной связи углерод — азот. Сходство процессов восстановления оксимов и нх алкилнрован-ных производных в кислом растворе становится понятным, если исходить из подобия структур их электрохимически активных форм [c.349]

Восстановление хиназолона до тетрагидрохиназолола может служить примером насыщения двойной связи углерод—азот и восстановления карбонильной группы лактама (см. табл. 86, стр. 404). Реакция происходит в щелочном растворе на катоде из платиновой черни, электроосажденной на меди. При этих условиях карбонильная группа восстанавливается до гидроксильной. [c.338]

Двойная связь углерод — азот в иминах, их производных и иминоэфирах. Восстановление иминов до аминов осуществляют каталитически под давлением в присутствии палладия, платины или никеля [ hem. Rev., 63, 497 (1963)]. [c.244]

Диамино-5-нитропиримидин образует триаминодигидропири-мидинсульфонат [132]. Применяемый дитионит натрия превращается при восстановлении нптрогруппы в бисульфит, который присоединяется по двойной связи углерод — азот [c.163]

Расщепление связей азот — азот и азот — кислород уже обсуждалось в разделе, посвященном полярографии гидразонов и оксимов карбонильных соединений. Подводя итог, можно сказать, что первая стадия восстановления оксимов состоит в расщеплении связи азот — кислород с образованием имина восстановление же гидразонов в одних случаях включает восстановительное расщепление связи азот — азот, а в других — электролитическое гидрирование двойной связи углерод — азот. Мы упоминали также об электролитическом расщеплении связи азот — кислород в М-арилгидроксиламинах в кислой среде и связи азот — азот в гидразобензоле, а также о легком расщеплении связи азот — кислород в эфирах азотной кислоты. [c.180]

Авторы считают, что в реакции восстановления пиридина участвуют два электрона и два иона водорода и что волна пиридина, наблюдаемая в нейтральных и щелочных растворах, по-видимому, обусловлена восстановлением двойной связи Л1ежду азотом и углеродом в пиридиновом кольце, причем образуется дигидропиридин. [c.491]

С высокой стереоспецифичностью идет восстановление двойной углерод-углеродной связи алюмогидридом лития в циклических енаминокетонах, содержащих при атоме азота оптически активный а-фенилэтильный радикал К. Последующим гидрогенолизом можно удалить вспомогательный оптически активный радикал К и выйти к оптически активному декагидрохинолину [118] [c.141]

Кратные связи, т. е. двойные нли тройные, могут быть как между атомамн одного элемента, так и между атомами различных элементов Восстановление заключается в разрыве одной или двух связей и присоединении по одному атому водорода к атомам, у которых в результате разрыва связи высвободились валентности Таким образом, восстановлеишо подвергаются одновре-меиио оба атома, связанные двойной или тронной связью, причем оба они остаются в новой молекуле У большинства соединений этого типа ио крайней мере один из атомов, связанных кратной связью, является атомом углерода нли азота. Другой атом у двойной связи — это чаще всего углерод, азот или кислород, реже — сера Пара электронов, осуществляющая координационную связь, получается от одного из связанных ею атомов В результате восстановления эти электроны остаются у своею материнского атома Второй же [c.19]

Следовательно, по аналогии с результатами для диеновых полимеров, превращение гомополипептида в сополимер может быть, в принципе, осуществлено изомеризацией звеньев из одной конфигурации в другую. Эта изомеризация должна включать поворот вокруг связи между карбонильным углеродом и азотом и может быть осуществлена с помощью некоторых химических реакций. В частности, такое превращение вполне возможно, если реакция включает образование переходной структуры, в которой частично двойной характер пептидных связей утрачивается лищь временно. В других случаях опредленные реакции , такие как специфическое связывание некоторых ионов, могут способствовать стабилизации одной из двух резонансных структур. Отдельные пептидные связи могут при этом терять свой частично двойной характер. В этом случае восстановление двойного характера связей потребует осуществления обратной реакции. Развивается ли геометрический изомеризм или пептидные связи приобретают характер простых, термодинамическая стабильность кристаллического состояния, по сравнению с жидким состоянием, существенно понижается. [c.103]

Обе кислоты легко замкнуть опять в алкалоиды. Рядом с лактамной СО-группой, ацилирующей дигидроиндольный азот, находится СНг-груп-па, поскольку и стрихнин и бруцин нитрозируются по углероду, образуя изонитрозопроизводные, и конденсируются с бензальдегидом в бензил-иденовые производные. Второй кислородный атом — простой эфирный — входит в цикл и на расстоянии двух атомов от него в цикле находится упомянутая выше двойная олефиновая связь, которая первая разрывается при окислении перманганатом, образуя с одной стороны разорванного цикла карбоксил, а с другой — карбонил. После восстановления активной СО-группы и нагревания отщепляется гликолевая кислота. [c.651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология