Простая связь углерод углерод

При обсуждении неклассических карбокатионов следует тщательно проводить различия между вопросами анхимерного содействия и существования неклассических карбокатионов [81]. Существование неклассического карбокатиона в какой-либо реакции предполагает образование в качестве дискретного интермедиата иона с делокализацией электрона, показанной на приведенных выше примерах. Участие двойной или простой связи углерод — углерод в отщеплении уходящей группы с образованием карбокатиона может включать и неклассический ион, но эта взаимосвязь необязательная. Существуют четыре возможности. [c.35]

Двойная или простая связь углерод — углерод может оказывать содействие, но давать при этом классический открытый карбокатион, например [c.35]

Чтобы разорвать простую связь углерод-углерод, необходима энергия около 83,6 ккал/моль, но чтобы произошло распаривание одной из пар электронов двойной связи , требуется только 65 ккал/моль. [c.58]

Рнс. 4.1. Молекула этана. Простая связь углерод — углерод о-связь. [c.94]

Рассмотрение гибридизации и размеров орбиталей (разд. 5.3) позволяет предположить, что sp —sp -связь должна быть короче, чем sp —sp -связь. В соответствии с этим простая связь углерод — углерод в пропилене равна 1,501 А (15,01-10- нм), т. е. короче, чем в этане П,535 А (15,35-10 нм)1 sp—sp -углерод-углеродная связь в метилацетилене еще короче [1,459 А (14,59-10 нм), разд. 10.18]. [c.146]

ВТП полимерных неподвижных фаз определяется температурой разрыва наименее стойких связей в молекуле полимера, при этом образуются низкомолекулярные летучие соединения, уносимые из колонки. Вплоть до достижения температуры разрыва связей давление пара над полимерной неподвижной фазой должно быть пренебрежимо мало, хотя на практике всегда наблюдается некоторый фон. Среди широко распространенных неподвижных фаз полимерной природы минимальная температура разрыва наблюдается для эс )ирных связей. Поскольку больщинство полярных неподвижных фаз содержит эти связи, то их термостойкость сравнительно невысока. Обычно эфирная связь начинает разрушаться уже при температурах около 200°С эта температура и является предельной для использования многочисленных полиэфирных неподвижных фаз. Большей термостабильностью обладают полимеры, содержащие простые связи углерод — углерод, их мол<но использовать до 300— 350 °С, однако существенным недостатком этих полимеров слу- [c.28]

Глава А содержит квантовомеханическое описание атомных связей, изложение особенностей одноэлектронной и двухэлектронной связей и метода молекулярных орбит. Рассмотрены реакции, характерные для простых связей углерод — углерод, и дано их объяснение с электронной точки зрения. [c.4]

Свободное вращение вокруг простой связи углерод — углерод [c.66]

Анхимерное содействие простой связью углерод — углерод [125]. а) 2-Норборнильная система. В исследованиях, направленных на установление возможности участия С—С ст-связи как соседней группы, наибольшее внимание уделялось 2-норбор-нильной системе [126]. Уинстейн и Трайфен [127] обнаружили, что сольволиз оптически активного э/сзо-2-норборнилброзилата (43) в уксусной кислоте приводит к рацемической смеси двух э/сзо-ацетатов эн<Зо-изомеры не образуются [128] [c.42]

Бутадиен представляет собой простейшую л—я-соиряженную систему, и ему будет уделено цаибольшее виимапие. Взаимодойстпие между л-связями в 1,3-бутадиене должно быть выявлено тщательным анализом свойств, обусловленных как центральной связью, так и концевыми двойными связями. Поэтому прежде всего мы остановимся на длине простой связи углерод — углерод в 1,3-бутадиене. [c.496]

Реакционная способность алкенов превосходит реакционную способность алканов вследствие того, что электроны двойной связи углерод — углерод можно считать более доступными (в смысле большей уязвимости для атаки реагентов извне), чем электроны простой связи углерод — углерод. Это особенно хорошо видно на моделях этилена, построенных с помощью атомных орбиталей (гл. 5, стр. 132—135). Электроны, образующие связи между двумя ненасыщенными углеродами, выталкиваются наружу вследствие их взаимного отталкивания. Таким образом, они в целом оказываются значительно более удаленными от оси связи, чем электроны простой связи (рис. 7-1). При этом можно ожидать, что реагенты, действие которых при химических реакциях сопровождается принятием электронов (электрофиль-ные — электролюбы ), окажутся наиболее подходящими для инициирования реакций двойных связей. Это в действительности так с другой стороны, реагенты, обладающие электронодонорными свойствами (нуклеофильные — ядролюбы ), чрезвычайно мало подходят для того, чтобы начать реакцию с двойной связью углерод — углерод, если только при ней не находятся [c.160]

Связь углерод — кислород является одновременно более прочной и более реакционноспособной двойной связью. Энергия этой связи (179 ккал) значительно больше, чем энергия двух простых связей углерод — кислород (2-85,5 ккал) в противоположность двойной связи углерод — углерод (145,8ккал), прочность которой меньше прочности двух простых связей углерод — углерод (2-82,6 ккал) . Различия в реакционной способности хорошо иллюстрируются на примере реакции гидратации [c.390]

Описание двойной и тройной связи с помощью представления об изогнутых связях поразительным образом объясняет некоторые из их свойств. Так (как было указано Хэллманом), если кратные связи имеют вид дуг длиной 1,54 А (длина простой связи углерод — углерод) и начальное направление их совпадает с тетраэдрическим, то их вычисленная длина оказывается равной 1,32 А для двойной связи и 1,18 А для тройной, что хорошо соответствует экспериментальным значениям 1,33 и 1,20 А. [c.11]

Значения высоты барьера, затрудняющего вращение вокруг простой связи углерод — углерод, найденные для пропилена (1,98 ккалЫоль) и 1-метил-2-фторэтилеиа (2,15 ккал1моль), также в определенной степени говорят в пользу структуры с изогнутой связью. Значения для высоты барьера можно найти путем суммирования трех членов вида асозЗ (х — 8), где а имеет величину 0,5 ккал/моль, даваемую высотой барьера для этана, X, — азимутальный угол, определяющий ориентацию относительно связи, и 3 — фаза, определяемая направлениями с1- и /-составляющих орбит связи. Эти расчеты дают для сигма-пи-структуры значение 0,7 ккал/моль (члены, обусловленные сигма-связью и связью С—Н, взаимно сокращаются и общее значение определяется пи-связью и двумя лопастями с1- и /-функций, образующими двухгранный угол 90° вдоль оси С—С). Для структуры с изогнутыми связями расчетное значение равняется [c.12]

Органические соединения удобно спрупнировать так, чтобы соединения с похожими химическими свойствами рассматривать вместе. Простые связи углерод — углерод и углерод—водород неполярны и оказывают лишь относительно небольшой эффект на химическую реакционную способность. Поэтому при классификации органических соединений они игнорируются. Однако введение в молекулу других атомов или лрупп атомов сильно влияет на химические свойства молекулы. Характеристические химические свойства можно приписать наличию определенной лруппы атомов, такая группа называется функциональной. Некоторые из наиболее часто встречающихся функциональных групп приведены в табл. 1.1. Химия отдельных групп обсуждается в гл. 4—8, а в гл. 9 и далее рассмотрены соединения, содержащие несколько функциональных групп, что характерно для многих природных продуктов. [c.24]

Как было указано выше, двойная связь в этилене состоит из а- и л-связей, йричем л-связь слабее, чем ст-связь. Это следует из того, что энергия связи для простой связи углерод—углерод составляет 83 ккал/моль, тогда как полная энергия всей углерод-углеродной двойной связи равна лишь 142 ккал/моль. Хотя все двойные связи состоят из ст- и л-связей, их почти всегда изображают в виде двух линейных связей, соединяющих атомы. [c.279]

Другим тестом на согласованность является стереоспецифичность, Бирадикальный променгуточный продукт может вращаться вокруг простой связи углерод — углерод, что приводит к потере конфигурации исходршх олефинов. Электроноакцепторные замес- [c.393]

Одновременно следует учитывать, что в алкильной цепи возможно вращенпе вокруг простых связей углерод— углерод и вероятность существования, вследствие этого, нескольких конформеров. Некоторые из них, неустойчивые в изотропной фазе, могут стабилизироваться при переходе в нематическую фазу благодаря энергети-ческо.му выигрышу, обусловленному упорядоченностью. При относительно низких температурах (ниже -[-80 °С), когда алкильная цепь еще не столь подвижна, чаще всего наблюдается образование таких вытянутых конформеров [c.19]

Таким образом, конфигурация ферроценового ядра не обязательно является антипризматической, а меняется от кристалла к кристаллу. Поэтому естественно, что молекулы производных б с-ферроценила принимают в кристалле реальную конфигурацию, при которой их форма оказывается наиболее компактной. Действительно, все эти молекулы обладают трансконфигурацией относительно простой связи углерод—углерод, связывающей разные сэндвичи. При этом, за исключением [c.124]

Рассматриваемая схема (табл. I) построена следующим образом. Проведена классификация простых связей углерод — углерод в зависимости от состояния гибридизации атомов углерода, образующих связь, а также от того, в какой группировке они находятся. При классификации связей углерод — водород учитывалось как состояние гибридизации атомов углерода, так и число атомов водорода, с которыми связан данный углеродный атом. Аналогичная классификация проводится для полифторпроизводных. Для остальных связей принималось во внимание только состояние гибридизации атома углерода. Для некоторых групп приведены групповые вклады без разделения на вклады отдельных связей, поскольку такое разделение требует введения дополнительных предположений и может носить произвольный характер. [c.10]

Блур и Гартсайд [81] развили эту идею, приняв, что энергии связи пропорциональны интегралам перекрывания связывающих орбит. Константа пропорциональности оценивается на основании знания энергии простой связи Сзр —Сзр , которую определяют по экспериментальным данным о теплотах образования насыщенных углеводородов с длинной цепью. Энергию связей пяти других типов простых связей углерод — углерод вычисляют, применяя таблицы интегралов перекрывания [82] и соответствующие длины связей [83]. После этого, применяя энергию связи Сзр —Н, полученную из той же системы данных, что и энергия тетраэдрической связи [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология