Простая связь углерод кислород

РЕАКЦИИ РАСКРЫТИЯ ЦИКЛА. В отличие от обычных простых эфиров эпоксиды легко вступают в реакции нуклеофильного замещения, в результате которых разрывается связь углерод — кислород. В нейтральных или щелочных условиях всегда идет реакция типа 8м2, о чем свидетельствует как кинетика раскрытия цикла, так и стереоспецифичность процесса. Например, раскрытие кольца циклопентеноксида под действием метилат-пона дает только транс-2-метоксициклонентанол. [c.447]

Альдегиды и кетоны. Соединения этих классов обычно восстанавливаются до спиртов. При этом двойная связь углерод-кислород заменяется на две простые связи углерод-кислород и углерод-водород [c.465]

То, что анион действительно представляет собой резонансный гибрид, подтверждается данными по длинам связей. Так, например, в муравьиной кислоте и меется одна двойная и одна простая связи углерод — кислород. Поэтому можно ожидать, что эти связи будут иметь разную длину. Формиат натрия, если он действительно представляет собой резонансный гибрид, должен содержать две эквивалентные связи углерод — кислород можно ожидать, что они будут иметь одинаковую длину, промежуточную между длинами двойной и простой связей. Данные рентгеноструктурного анализа и дифракции электронов показывают, что эти предположения справедливы. В муравьиной кислоте одна связь углерод— кислород имеет длину 1,36 А (13,6-10 нм) (простая связь), а другая— 1,23 А (12,3-10 нм) (двойная [c.570]

Дегидратация спиртов, адсорбированных на окиснохромовых катализаторах, была спектрально обнаружена Роевым и Терениным (1959). По этой реакции образовывались адсорбированные олефиновые структуры, на что указывала полоса валентных колебаний связи С = С при 1563 в спектре адсорбированного этанола. Сильное поглощение в области 1200—1000 см было отнесено к валентному колебанию простой связи углерод — кислород в поверхностной этокси.тьной группе, образованной из этанола. Этоксильная группа, как полагали, связана с атомом хрома на поверхности. [c.224]

Прочность простой связи фосфор — кислород довольно велика. Например, эта связь прочнее простой связи углерод — кислород. В свою очередь связь Р=0 (или фосфорильная р — - двойная связь) приблизительно на 45 ккал прочнее, чем простая связь Р—О. Энергия образования фосфорильной группы служит движущей силой при многих реакциях соединений фосфора. [c.614]

Все три заместителя у атома азота амидов расположены в одной плоскости. Связь углерод — азот в амидах короче обычной простой связи С—N. а связь углерод — кислород, наоборот, длиннее обычной связи С = 0. Двоесвязность связи С—N создает определенный барьер вращения вокруг нее, появляется возможность существования двух плоских конформаций [c.584]

Имеется много молекул и ионов, которые нельзя описать одной валентной структурой, указывающей простые и кратные связи. Так, если в уксусной кислоте две связи углерод — кислород имеют разные длины и это можно понять на основе одной валентной структуры [c.301]

Под действием разбавленной кислоты 0-глюкоза-1-фосфат подвергается очень быстрому гидролизу. При этом даже расщепляется связь углерод — кислород. Это довольно необычное поведение для простых алкилфосфатов. Чем оно вызвано [c.452]

Связи углерод-кислород в простых эфирах полярны (ц = 1,6 Д), [c.204]

В отличие от кислот, сложные эфиры при действии на них нуклеофилов (которые, как правило, являются также и основаниями) не образуют солей, карбонильная активность которых весьма невелика, т.е. не пассивируются в процессе реакции. Одной из простейших реакций такого типа является щелочной гидролиз. Он изучен особенно тщательно потому, что моделирует многие ферментные процессы, протекающие в живом организме. Именно на примере щелочного гидролиза было окончательно доказано, что взаимодействие карбонилсодержащих производных кислот с нуклеофилами протекает через стадию раскрытия двойной связи углерод-кислород [c.373]

Обычно можно предполагать, что по растворимости эпоксиды относятся к тому же самому классу (N1), что и простые эфиры. Однако следует тщательно рассмотреть вопрос, достаточно ли устойчивы эпоксиды в условиях определения их растворимости. В эпоксидах разрыв связи углерод — кислород происходит значительно легче, чем в случае простых эфиров. Эти реакции катализируются как кислотой, так и основанием [c.355]

Здесь рассматриваются два типа разрывов связи углерод — кислород расщепление простых эфиров и восстановление группировок —СН(ОН)— и —СО— до группы —СНа—. [c.372]

В простых эфирах связь углерод — кислород может расщепляться установлено, что эта связь достаточно устойчива к действию реагентов основного характера, но легче расщепляется кислотами. Для этой цели чаще используют концентрированную иодистоводородную кислоту, что находит применение для определения алкоксильных групп по методу Цейзеля. [c.150]

В действительности этот катион содержит три одинаковые связи углерод—кислород, промежуточные между простой и двойной связью, а каждый атом кислорода несет одинаковую долю отрицательного заряда иона. Такой анион является плоским, а угол между связями равен 120°. [c.288]

В табл. 3.5 произведено сравнение наблюдаемых и вычисленных теплот сгорания для ряда простых, не резонирующих веществ. Эти вещества выбраны более или менее произвольно, но так, что они охватывают довольно большое число разных типов соединений. (Мы пытались только исключить соединения типа четыреххлористого углерода, в котором может иметь значение электростатическое взаимодействие между соседними полярными группами.) Как видим, расхождения обычно не превышают 1—2% (а иногда бывают и меньше), но они гораздо больше, чем в теплотах гидрирования. Совпадение, несомненно, можно улучшить, вводя дополнительные поправки, по типу поправок, принятых в табл. 3.4 для двойной связи углерод-кислород. В этом направлении делались некоторые попытки но из-за отсутствия действительно надежных данных они обычно относятся к ограниченным областям. Поэтому мы будем продолжать пользоваться значениями из табл. 3.4 для того, чтобы возможно большее число различных веществ рассмотреть с одной точки зрения, хотя иногда и ценой некоторой неточности. [c.100]

Полоса, обусловленная колебаниями по связи углерод—кислород и лежащая в области 4,56 i, может быть обязана своим происхождением структуре, в которой атом углерода расположен либо между одной простой и одной тройной связью, либо между двумя двойными связями. То обстоятельство, что появление полосы при 4,56 наблюдается при прибавлении кислорода к СО, позволяет считать, что продукты, характеризуемые этой полосой, содержат по меньщей мере два атома кислорода. Исходя из положения полосы и метода ее обнаружения, можно предполагать, что соответствующий промежуточный продукт имеет структуру Ni..............О.............С О. Пунктирными линиями в этой формуле обозначены те связи, относительно истинного характера которых пока еще не имеется данных. [c.748]

Очень интересным оказалось изучение кинетики гидрирования органических перекисей и гидроперекисей (автор, Н. В. Никифорова и Л. X. Фрейдлин)—реакций, предсказанных мультиплетной теорией. В согласии с требованиями этой теории найдено, что над никелем по убывающей легкости взаимодействия с водородом в бифункциональных перекисных соединениях реагирующие группы располагаются в ряд нитрогруппа, ацетиленовая, перекисная, олефиновая, карбонильная, а затем — простые связи углерод—кислород и углерод — углерод. [c.325]

Связь углерод — кислород является одновременно более прочной и более реакционноспособной двойной связью. Энергия этой связи (179 ккал) значительно больше, чем энергия двух простых связей углерод — кислород (2-85,5 ккал) в противоположность двойной связи углерод — углерод (145,8ккал), прочность которой меньше прочности двух простых связей углерод — углерод (2-82,6 ккал) . Различия в реакционной способности хорошо иллюстрируются на примере реакции гидратации [c.390]

Хотя некоторые простые эпоксиды, как известно, подвергаются термической изомеризации в карбонильные соединения, общие методы перегруппировки эпоксидов заключаются в применении кислотных катализаторов, таких, как водные минеральные кислоты, эфират трехфтористого бора в бензоле или безводный магнийбро-мид в бензоле или эфире [4]. С помощью этих перегруппировок можно превращать олефины в карбонильные соединения. Направление реакции в сторону образования одного из возможных эпоксидов определяется относительной легкостью разрыва одной из двух связей углерод — кислород, а также относительной способностью к миграции различных заместителей. Например, в окиси [c.46]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Такое состояние кислорода найдено во многих соединениях, содержащих двойную связь углерод—кислород. Простейшим примером слун<ит формальдегид GHgO — кислородный аналог этилена, широко использующийся в качестве фиксатора биологических объектов (например, лягушек). Аналогами называют соединения, в которых атом или группа атомов замещены на различные атомы или группы атомов, но характер образования связей один и тот же. Например, Oj и Sj являются аналогами.) [c.54]

Галогенолизом называют также расщепление связи углерод—кислород в простых и сложных эфирах под действием иодвд-нона [c.98]

Как в реакциях гомологизации, так и в процессе Юнион Карбайд, описанном ранее, продуктами являются кислородсодержащие углеводороды. Проведенные исследования механизма гомогенного катализа подтверждают концепцию, что разрыв связи углерод — кислород не может быть выполнен на простом металлическом центре мономолекулярного гомогенного комплекса [43]. Это согласуется с представлениями о процессе получения этиленгликоля на мономолекулярном родиевом катализаторе Юнион Карбайд, когда связи С—О остаются нетронутыми. Однако при гомологизации добавляется радикал метилена на стадии, сходной по химизму с синтезом Фишера— Тропша. В соответствии с такой концепцией на этой стадии происходит разрыв связи С—О и для ее проведения требуется мономолекулярный активный комплекс. Этот частный подход к гомогенному синтезу на основе СО и Нг должен быть тщательно исследован, что особенно важно, поскольку он связан с разработкой гомогенных катализаторов для синтеза углеводородов. [c.274]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Связь углерод — кислород в простых эфирах может разрываться как в кислой, так и в щелочной среде. Метиловые эфиры фенолов в щелочной с.реде при высокой температуре часто демети-лируются, например, по видоизмененному Хуанг-Минлоном методу Кижнера — Вольфа [14]. Последнее обстоятельство было использовано при полном синтезе морфина [45]. [c.372]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Па основе простых расчетов Гринлер предсказал, что если при приготовлении спирта применяют изотоп вместо обычного то частоты антисимметричных и симметричных валентных колебаний связи углерод — кислород спирта будут смещены в низкочастотную область на 37 и 30 см соответственно. Как показано на рис. 54, б, экспериментально найденное смещение частот составляло 43 и 22 см , что подтверждает отнесение полос к поверхностной формиатной структуре. Полоса деформационных колебаний связи С — Н (1394 как было предсказано при изотопном [c.227]

Двуокись углерода также является кислородсодержащим производным метанаГ Это соединение имеет четыре связи углерод— кислород (две о-связи и две я-связи) и соответствует поэтому максимально возможной степени окисления атома углерода. При полном сгорании органического соединения каждый атом углерода превращается в молекулу двуокиси углерода. Таким образом легко определить, сколько углерода содержится в исследуемом образце органического соединения — нужно просто сжечь этот образец и взвесить образовавшуюся при сжигании двуокись углерода. Вес атомов углерода образца равен весу двуокиси углерода, умноженному на отношение С/СО2, которое равно 12/44. [c.287]

Выше упоминались некоторые аспекты теории поглощения света, включающей представление об орбиталях. В спектрах простых карбонильных соединений (например, ацетона или формальдегида) установлено наличие двух различных типов переходов, обусловленных возбуждением одного из электронов несвязывающей (п) р-орбитали кислорода на разрыхляющую (п )-орбиталь двойной связи углерод — кислород (п->-я -переход) и возбуждением одного электрона связывающей (я)-орбитали на соответствующую разрыхляющую орбиталь (я-уп -переход) (1, разд. 2-5). Для изображения этих изменений можно просто расширить рис. [c.446]

Заместительное восстановление атома кислорода интересно главным образом в случае спиртов, альдегидов и кетонов. Однако оно может быть использовано для восстановления алкоксильной группы в ацеталях и простых эфирах. Расщеплению эпоксидного кольца при восстановлении способствует напряжение в цикле. В свою очередь связи углерод — кислород в спиртах можно сделать более лабильными путем образования соответствующих эфиров серной или фосфорной кислоты. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология