Поверхностное связь с давлением пара

Был получен ряд данных по пеногасящему действию различных веществ, но каких-либо определенных закономерностей при этом не было установлено [30]. Кинг [31] исследовал 47 технических препаратов поверхностноактивных веществ в различных органических растворителях и обнаружил, что образующиеся в них пены во многом сходны с водными пенами. Их образование обычно (но не всегда) связано с понижением поверхностного натяжения, причем поверхностноактивные вещества более эффективно действуют в растворителях с относительно высоким поверхностным натяжением. Давление пара и вязкость растворителя существенно влияют на стабильность пены, но не влияют на ее образование. Вопросы получения неводных пен, устойчивых при повышенных температурах, исследовались для случая растворов различных масел и мыл в парафине [32]. [c.334]

Это соотношение лежит в основе многих методов определения поверхностного натяжения, С изменением кривизны поверхности (удельной поверхности) меняется также давление пара над веществом. Связь между этими параметрами находит выражение в уравнении капил.шр-ной конденсации Кельвина (Томсона) [c.8]

При образовании осадка происходит разделение фаз, поэтому этот процесс подчиняется законам, аналогичным законам конденсации малых капель из парообразной фазы или появлению пузырьков паров при кипении жидкости. Во всех случаях первично образующиеся частицы новой фазы очень малы (<С1 нм), а отношение их поверхности к объему и, следовательно, свободная поверхностная энергия велики, т, е. химический потенциал, а также и активность высокодисперсной фазы выше, чем твердой фазы. Иначе говоря, константа равновесия фазовых переходов зависит от степени развития поверхности фаз. Для процесса образования осадка это означает чем меньше радиус образующихся зародышей кристаллов, тем больше произведение растворимости, и следовательно растворимость. Растворимость Lr зародышей и их радиус г связаны между собой следующим соотношением (по аналогии с уравнением для давления паров малых капель) [c.198]

В связи с исследованием уравнений (5.22) и (5.23) возникает вопрос можно ли увеличивать или уменьшать давление пара беспредельно, повышая дисперсность конденсированной фазы или (соответственно) уменьшая диаметр капилляра Решить этот вопрос с помощью уравнений (5.22) и (5.23) количественно нельзя, так как эти уравнения приближенны. Они выведены с допущением, что поверхностное натяжение — величина постоянная, не зависящая от радиуса кривизны поверхности. В то же время существуют определенные указания на то, что поверхностное натяжение связано с радиусом кривизны уравнением [c.121]

Свойства. Г,-светло-серый металл с синеватым оттенком, Расплав Г, может находиться в жидком состоянии прн т-рах ниже т-ры плавления в течение неск, месяцев. Кристаллич, решетка устойчивой модификации I (нли а см, табл, и рис,) образована двухатомными молекулами с длиной связи 0,244 нм, к-рые сохраняются и в жидком металле в парах Г, одноатомен. Из переохлажденного дисперги-ров, металла кристаллизуются неустойчивые модификации-р, V, 8 и е прн давлениях выше 1,14 и 3,0 ГПа обнаружены модификации соотв, II и III существуют также еше две метастабильные фазы Г, Конденсацией паров при 4,2 К получен аморфный галлий. Т. кип. 2205 °С плотность жидкого 6,0948 г/см Ср 26,07 ДжДмоль К) АН п 271 кДж/моль (О К) 55,, 40,81 ДжДмоль-К), Ур-иия температурных зависимостей давления пара над жидким в-вом, плотности и поверхностного натяжения [c.479]

Л. А. Игнатьевой при низких относительных давлениях паров воды были обнаружены полосы поглощения, которые могут быть приписаны молекулам воды, связанным с атомами кремния поверхности координационной связью. В этих опытах, по нашему мнению, было бы чрезвычайно важно оценить долю атомов кремния поверхности, способных к образованию такой связи, т. е. выяснить, возможна ли координационная связь молекул воды со всеми поверхностными атомами кремния или лишь с отдельными, особым образом расположенными атомами. Известно, что для соединений кремния не характерно образование координационных связей, и, как правило, на двуокиси кремния не наблюдается появления координационно связанных молекул при адсорбции таких типичных льюисовых оснований, как, например, алифатические амины, пиридин и др. [c.204]

Для энергетического состояния одного поверхностного зародыша существенна граничная энергия ступеней. Атомы в ступенях связаны значительно слабее поверхностных атомов в поверхности. Можно поэтому определить свободную граничную энергию в эргах на сантиметр ступени роста в полном соответствии с поверхностной энергией (поверхностным натяжением). С помощью величины Q можно вычислить парциальное давление пара р, с которым находится в равновесии круглый поверхностный зародыш (пустотный зародыш радиуса г ). [c.344]

Имеются и другие методы, например измерение удельной теплоемкости и давления паров тонкодисперсных порошков или аномальных межплоскостных расстояний в решетке на поверхности при использовании дифракции электронов. В последнем методе предполагается, что причина аномалии связана с поверхностным натяжением, действующим в поверхностном слое толщиной 4-IO . Большинство этих методов, однако, имеет сомнительную ценность. [c.160]

Соотношение протонных и апротонных центров очень сильно зависит от степени дегидратации и дегидроксилирования поверхности [16]. При высоких температурах обработки образцов окиси алюминия в вакууме на поверхности существуют в основном центры Льюиса. С ростом давления пара ЫНз увеличивается доля молекул, адсорбированных за счет водородной связи. Как и в работе (18], делается заключение о том, что молекулы аммиака образуют водородную связь как через атом азота с поверхностными гидроксильными группами, так и через атом водорода с поверхностными ионами кислорода. Спектры аммиака в форме ЫОз, адсорбированного на поверхности окиси алюминия, исследованы в работе [20]. [c.288]

Чтобы понять, какое необходимо пересыщение, можно провести следующий простой анализ [92]. Предположим, что центры кристаллизации имеют форму круга радиусом г. Тогда для данного пересыщения должны существовать критические центры радиусом Гс, такие, что зародыши с радиусом, большим чем Гс, будут расти, а с меньшим — будут испаряться. Это связано с тем, что энергия вдоль ступени мономолекулярного островка увеличивается с уменьшением Гс, обусловливая локальное повышение давления пара, подобно тому как большее поверхностное натяжение малых капель жидкости приводит к более легкому их испарению по сравнению с большими. [c.195]

Температура, необходимая для достижения достаточной скорости процесса, сильно зависит от реакционной способности хлорпроизводного. Обычно она составляет 50—150°С для алифатических хлорпроизводных и 200—210°С для хлорбензола. Чтобы сохранить реакционную массу в жидком состоянии, требуется повышенное давление, которое еще более увеличивается за счет высокого давления паров аммиака над его водными концентрированными растворами при этих температурах. Для разных процессов давление изменяется в пределах 0,5—6,0 МПа. Большинство хлорпроизводных не растворяются в водных растворах аммиака, и реакция протекает в гетерофазной среде. В связи с этим для интенсификации процесса большое значение имеет эмульгирование реакционной массы путем перемешивания или турбулизации жидкости. Для той же цели рекомендованы применение поверхностно-активных веществ или гомогенизация смеси за счет использования водно-спиртовых растворов аммиака. [c.265]

При определении давления пара кинетическими методами следует учитывать, что в случаях, когда а<1, измеряемое давление пара может быть меньше равновесного давления насыщенного пара. Отличие коэффициента конденсации а от единицы может быть связано как со сложным характером взаимодействия молекул пара с поверхностью вещества, так и с наличием поверхностных загрязнений, например, пленки окислов, нитридов и т. д. [c.255]

Нарушение термодинамич. равновесия между жидкостью и ее паром, приводящее к И., связано, согласно кинетич. теории, с образованием на границе раздела скачка давления и темп-ры. Кроме того, при неравномерном распределении в газовой фазе темп-ры и парциальных давлений компонентов возникают, помимо обычных явлений теплопроводности и диффузии, вторичные явления термодиффузия и диффузионная теплопроводность. Однако при практич. расчетах И. этими дополнительными эффектами можно пренебрегать вследствие их незначительности и принимать (если кривизна поверхности не слишком мала), что парциальное давление пара у поверхности раздела равно давлению насыщения при темп-ре поверхности жидкости. При очень малых радиусах кривизны поверхности И. (напр., И. очень малых капелек жидкости) нужно еще учитывать влияние поверхностного натяжения жидкости, благодаря к-рому равновесное давление пара над поверхностью раздела выше давления насыщенного пара той же жидкости над плоской поверхностью. [c.167]

Поверхностный химический потенциал и давление паров связаны следующим соотношением [c.112]

В теореме Гиббса — Вульфа величина у предполагается однородной вдоль у-грани и не зависящей от размера грани, причем свободная энтальпия ребер не учитывается. Тогда увеличение поверхностного химического потенциала и давления паров при уменьшении размеров кристаллов связано с тем фактом, что добавление данного количества молекул к малому кристаллу увеличивает суммарную площадь его поверхности в большей пропорции, чем то же количество молекул, добавленное к большому кристаллу. Это следует из уравнения [c.112]

Если уменьшается размер жидкой капли, и увеличивается кривизна поверхности, легко понять, что поверхностные молекулы связаны менее сильно, и что, следовательно, давление паров будет увеличиваться. В случае кристалла, однако, представить себе ситуацию не так легко. Мы можем рассмотреть новый слой молекул, который строится путем последовательного добавления единичных молекул. Первые несколько добавленных молекул будут иметь относительно более низкую энергию связи с поверхностью по сравнению с последующими молекулами. Можно сделать вывод, что давление паров грани должно зависеть от средней энергии связи. Далее, чем [c.112]

Таким образом, заметного влияния диффузионных задержек на наблюдаемые значения констант скоростей роста цепей полимеризации на поверхности можно ожидать в тех системах, которые характеризуются не только весьма низкой поверхностной подвижностью мономеров, но и низким равновесными давлениями паров мономеров. Такое сочетание, по-видимому, возможно в некоторых системах с сильной связью. [c.79]

В отличие от [1770—1797] в работах [1798—1804] установлена связь между давлением насыщенного пара жидкости Р и некоторыми другими ее свойствами, например, между Р и поверхностным натяжением органических соединений [1797— 1800]. В обзорной статье [1802] обсуждается изотопный эффект в давлении пара, в [1804] установлена взаимосвязь между этой характеристикой кипящей жидкости и ее энтальпией. [c.30]

Повышение электропроводности с ростом содержания остатков катализаторов или других примесей, а также при пластификации полимеров может быть связано как с возрастанием подвижности уже имеющихся в полимере носителей, так и с увеличением числа носителей [6, с. 130]. Поверхностная электропроводность полиметилмета-крилата, полистирола и полиизобутилена значительно повышается при нанесении на поверхность образцов кислот и щелочей и с увеличением давления паров воды. Адсорбированные на поверхности полимера молекулы ионогена способны диссоциировать и проводить ток лишь при наличии пленки воды толщиной порядка размера молекулы. [c.8]

При межзеренной рекристаллизации перенос вещества происходит через газовую или жидкую фазу (роль последней играет обычно плавень). Движущей силой является, как и обычно, стремление системы прийти в состояние с минимумом свободной энергии. Если вещество находится в дисперсном состоянии, в данном случае в виде поликристаллического порошка, то при определении свободной энергии системы необходимо учитывать ту долю ее, которая относится к поверхности, обладающей особыми свойствами, вследствие нена-сыщенности поверхностных связей. Поскольку площадь поверхности изменяется пропорционально квадрату линейных размеров зерен, а объем — пропорционально кубу линейных размеров, то удельная поверхность растет по мере увеличения дисперсности порошка. Растет и давление пара, рассчитанное на одну грамм-молекулу. [c.248]

Для обоснования ПДКр. з необходимы следующие сведения и экспериментальные данные 1) об условиях производства и применения вещества и о его агрегатном состоянии при поступлении в воздух 2) о химическом строении и физико-химических свойствах вещества (формула, молекулярная масса, плотность, точки плавления и кипения, давление паров при 20°С и насыщающей концентрации, химическая стойкость — гидролиз, окисление и др. растворимость в воде, жирах и других средах, растворимость газов Б воде, показатель преломления, поверхностное натяжение энергия разрыва связей) 3) о токсичности и характере действия химических соединений при однократном воздействии на организм. [c.12]

В результате межионного притяжения ионы поверхностного слоя втягиваются внутдь раствора благодаря чему его поверхность частично освобождается от йонов. о уменьшает влияние иоров на испарение растворителя,, В связи с этим понижение давления пара (и изменения других свойств растворов, связанных с давлением пара) будет меньше по сравнению с тем, если бы ионы не действовали друг на друга. Величину межионного взаимодействия в растворах сильных электролитов принято характеризовать зна чением осшгшчёского коэффициента [c.240]

Существенным отличием настоящего справочника от аналогичных изданий является то, что материалы о свойствах неоргациче- ских, органических и высокомолекулярных соединений представлены не в табличной, а в более компактной энциклопедической форме Это позволило заметно расширить набор приводимых сведений и дифференцировать их объем для различных веществ. В связи с этим следует иметь в виду, что в справочнике отсутствуют специальные таблицы, содержащие данные о термодинамических свойствах, вязкости, поверхностном натяжении, дяпольных моментах, давлении пара н растворимости индивидуальных веществ все эти сведения приводятся в разделах Свойства простых веществ и неорганических соединений , Свойства органических соединений и Свойства высокомолекулярных соединений и полимерных материалов . Исключение составляют выделенные в отдельные таблицы данные о давлении паров воды н ртути и взаимной растворимости жидкостей. [c.7]

Значение величины Т в квазистационарном приближении зависит от характеристик процесса газификации на поверхности. Вполне вероятно, что процесс на поверхности является процессом, протекающим с конечной скоростью тогда для определения Г г необходимо проведение анализа, аналогичного анализу, выполненному в 5 Дополнения Б, который показывает, что величина Г в атом случае явно зависит от т. Однако, за исключением некоторых систем с поверхностными химическими реакциями, скорости, с которыми молекулы горючего приходят на поверхность жидкости и покидают ее, обычно достаточно велики для поддержания на поверхности равновесных условий при тех низких значениях т, которые обычно наблюдаются при горении капель. Поэтому температура ТI определяется из термодинамического условия равновесия фаз, заключающегося в том, что парциальное давление горючего на поверхности капли должно быть равно равновесному давлению паров горЪчего ). Применение этих условий равновесия дает возможность установить связь между распределениями концентраций горючего и окислителя (например, из решения уравнения для функции Рр = ар — ао). Однако если теплота реакции не слишком мала или горючее не слишком нелетучее, то тепловой поток к поверхности капли может оказаться достаточно большим, чтобы обеспечить равновесную температуру на поверхности капли, лишь незначительно отличающуюся от температуры кипения жидкого горючего (см., например, работу ]). Поэтому условие = = Ть (Ть — точка кипения горючего) дает хорошее приближение. Более полный анализ условий на поверхности выполнен в пунктах б и в 2 главы 9. [c.85]

Метод расчета поверхностного натяжения растворов солей, на пример, дан Товбиным и Воевудской [140], которые установили существование тесной связи между давлением пара раствора и его поверхностным натяжением. Предполагается, что электролиты, уменьшая давление насыщенного пара воды над раствором, понижают самоадсорбцию воды в поверхностном слое раствора, поэтому и происходит повышение поверхностного натяжения. Значит, поверхностное натяжение растворов электролитов не зависит от индивидуальных свойств растворенного вещества, а равнозначно определяется величиной давления насыщенного пара над раствором, т. е. активностью воды в растворе (рис. 4.9). [c.40]

Свойства обычно подразделяют на две группы. В одну группу относят такие свойства, изучение которых не связано с нарушением термодинамического равновесия плотность, теплоемкость, сжимаемость, диэлектрическая проницаемость, показатель преломления, интенсивность и степень деполяризации молекулярного расссяния света, коэффициент объемного расширения, давление пара, растворимость, поверхностное натяжение, осмотическое давление и т. д. На эти свойства и будет обращено здесь главное внимание. В другую группу входят свойства, изучение которых связано с нарушением термодинамического равновесия внзкость, теплопроводность, электропроводность, диффузия, температурный коэффициент электропроводности, время релаксации, скорость кристаллизации, скорость химических реакций и т. д. Хотя вторая группа не менее важна, чем первая, мы почти полностью исключаем ее из рассмотрения, так как круг вопросов, излагаемых в этой книге, ограничивается методами и проблемами, связанными с состоянием термодинамического равновесия. [c.192]

Уравнениям Рамзая и Юнга посвящен ряд исследований [5, 163, 448 571, 753, 939], в некоторых из них (см., например, [603]) рассмотрена связь между этими уравнениями и правилом Дюринга. Крейтон [283] обобщил уравнение (111.10), применив его. не только при одинаковых давлениях, но и при одинаковых, давлениях пара раствора, текучести, давлении диссоциации, поверхностном натяжении (см. также [283а]). Соотношение, по- [c.78]

Атомы фосфора обладают способностью встраиваться в структуру кремнекислородного остова кремнеземов, сильно изменяя его свойства. В связи с этим спектральным методом была исследована роль примесных атомов фосфора в адсорбции [62]. Различие в свойствах гидроксильных групп, принадлежащих поверхностным атомам пористого стекла различного типа, отчетливо проявляется при адсорбции молекул воды (рис. 79). При низких давлениях пара воды полоса поглощения групп SiOH дегидроксилированного при 750° С образца изменяется не очень сильно, интенсивность же полосы поглощения 3666 сж , принадлежащей группам РОН (см. главу V), значительно увеличивается, что указывает на реакцию с участием поверхностных атомов фосфора. Участие групп РОН в молекулярной адсорбции уже рассматривалось (см. главу VI). При откачке образца интенсивность полосы поглощения 3666 смг с ростом температуры откачки сначала возрастает, а затем уменьшается. После проведения адсорбцион-ио-десорбционного цикла интенсивность полосы поглощения РОН оказалось больше, чем в начале процесса. [c.215]

Растворы перекиси водорода в воде не являются идеальными, что обнаруживается при исследовании любым из трех обычно применяемых методов объем раствора меньше, чем сумма объемов составляющих компонентов, смешение происходит с заметным тепловым эффектом и величины давления пара растворов не подчиняются закону Рауля. Дальнейшими доказательствами являются неправилыпзю зависимости между концентрацией раствора и такими свойствами, как вязкость, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Характер отклонения от идеальности в каждом отдельном случае говор ит об увеличении либо числа молекул, либо сил притяжения между молекулами при образовании растворов, что выражается в уменьшении общего объема и давления пара и выделении тепла при смешении. Аналогия между водой и перекисью водорода в отношении природы и размеров межмолекулярных сил приводит к логическому выводу, что это поведение обусловлено образованием дополнительных водородных связей иначе говоря, можно предполагать, что водородные связи между молекулами воды и перекиси водорода более стабильны, чем сиязи между молекулами каждого из этих веществ в отдельности. Это подтверждают и измерения Уинн-Джонса П171 по изменению основности водных растворов перекиси водорода с концентрацией. [c.292]

Уравнения (П1.10) представляют собой изотермы адсорбции вещества при малы.х концентрациях. В соответствии с ними закон Генри можно сформулировать так величина адсорбции при малых давлениях газа (концентрациях вещества в растворе) прямо пропорциональна давлению (концентрации). Эта зависимость показана на рис, 111.3, При адсорбции на твердых адсорбентах область действия этого закона мала из-за неоднородности поверхиости. Но даже на однородной поверхности с увеличением концентрации вещества или давления пара обнаруживается отклонение от линей1юй зависимости. Это связано с тем, что, например, при положительной адсорбции концентрация вещества в поверхностном слое растет быстрее, чем увеличение ее в объеме, соответственно коэффициенты активности адсорбата иа поверхности адсорбента раньше начинают отклоняться от единицы. При малых концентрациях распределяемого вещества отклоиеиия от закона Генри обусловлены, главным образом, соотношением между взаимодействиями молекул друг с другом и с поверхностью адсорбента. Если больше когезионное взаимодействие адсорбата, то отклонение от закона Генри отрицательное—коэффициенты активности меньше единицы (положительное отклонение от закона Рауля), и коэффициент распределения О увеличивается (кривая / иа рис. III.3) если же сильнее взаимодействие адсорбат — адсорбент, то отклонение от закона Генри положительное (отри- [c.135]

Обсуждаются данные по зависимости температур превращений полуторных окислов редкоземельных элементов (неодима, празеодима, самария, гадолиния и тербия) от окислительно-восстановительных свойств среды и связь этих превращений с удалением из структуры остаточных гидроксильных групп (для окислов неодима, самария, гадолиния) и избыточного над полуторным составом кислорода (для РГ2О3). Интерпретируется равновесная диаграмма зависимости температуры перехода С Х В-ЗШгОз от давления паров воды. Приведены и обсуждаются данные по кинетике поверхностной кристаллизации чистого кварцевого стекла, а также зависимости скорости кристаллизации от давления кислороде. Рассматриваются результаты измерений температур квазистехиомет-рического плавления кристобалита при низких и кварца при высоких давлениях. Приводятся термодинамические обоснования наблюденных закономерностей в рамках предположения об органической связи необратимого характера превращений окислов р. з. э. и некоторых фаз [c.312]

На основе этих экспериментальных данных стало возможным выдвинуть гипотезу о новом механизме массо- и теплообмена в пристенном слое парогазовой смеси. В результате значительного увеличения объема вещества при сублимации (порядка 10 раз при р — 0>, мм рт. ст.) происходит явление, аналогичное взрыву с образованием квазиударной волны (молекулярные волны разряжения). В силу интенсивного разряжения в зоне волны происходит конденсация или точнее аблимация пара с образованием частиц льда, связанных с поверхностью тела. Расположение частиц связано с движением молекулярных волн разряжения при наличии источника вещества (сублимация тела). Расчеты движения таких волн на основе статистических методов показали, что наблюдаемая в экспериментах картина резкого изменения плотности поверхностной среды находится в полном соответствии с теорией. Кроме того, из теории образования молекулярных волн разряжения следует, что давление пара на участках сублимации поверхности тела меньше давления [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология