Равновесие в растворах окиси углерода

Если пренебречь влиянием водорода на равновесие в системе азот — окись углерода, расчет такого процесса можно проводить но данным для двойной смеси [30]. На рис. УП-10 приведена рассчитанная по этим данным зависимость давления окиси углерода над раствором от ее концентрации в жидком азоте при различных температурах. Как видно из рисунка, растворимость окиси углерода [c.359]

Равновесие пар — жидкость. Фазовое равновесие пар — жидкость для аммиачных растворов медных солей, содержащих окись углерода, изучалось многочисленными исследователями. В частности, были измерены давления [4] окиси углерода иад аммиачным раствором карбоната меди. [c.351]

Для регенерации поглотительного раствора необходимо десорбировать окись углерода из медно-аммиачного раствора. Для снижения растворимости СО смещают равновесие путем снижения давления до атмосферного и нагревания отработанного медно-аммиачного раствора паром в барботажном регенераторе до 80 °С. Регенерированный поглотительный раствор охлаждают в серии холодильников и при температуре не выше 20 °С вновь направляют на абсорбцию СО. [c.127]

Реакция (а) имеет различные технические применения. Равновесие водяного пара по (а) с добавкой не участвующего в реакции азота создается при газификации угля. Через раскаленный уголь продувают последовательно воздух и водяной пар. Вследствие высокой температуры часть двуокиси угле -рода диссоциирует, но вместе с тем происходит и догорание окиси углерод а в двуокись углерода. В то же время окись углерод а образуется и вследствие неполного сгорания углерода по реакции (б), в которой одновременно от распада водяного пара образуется водород. В зависимости от цели конверсии (т. е. переработки газов для изменения их состава) стремятся обогатить равновесную смесь водородом или окисью углерода. Очистку от СОз производят поглощением водой или щелочными растворами под давлением. Смесь СО -f На является сырьем для синтеза спиртов, бензина и т. д. Избыток водяного пара используется при подготовке смеси водорода с азотом воздуха для синтеза аммиака. Эффективность действия избытка массы водяного пара возрастает при понижении температуры, когда константа равновесия превышает единицу. Вычисление, аналогичное выполненному выше, показывает, что при Кр — 1,375 (Г 1000° К) десятикратный избыток водяного пара обеспечивает полноту реакции 97%. При высоких температурах эффективность действия избытка массы одного из исходных веществ становится меньше при Кр ж 0,5 Т ж 1350° К) полнота реакции для того же значения у = 10 составляет 84%. [c.327]

Недостатком метода поглощения растворами хлорида одновалентной меди является то, что раствор образующегося комплексного соединения обладает некоторой упругостью паров окиси углерода, вследствие чего находящаяся в равновесии с раствором газовая фаза также содержит окись углерода. С повышением концентрации комплексного соединения в растворе увеличиваются соответственно упругость паров окиси углерода, а следовательно, и содержание ее в газовой фазе. [c.106]

Этот Процесс, исходя из условий равновесия (рис. 29, стр. ПО), проводят при 400—500 °С с гетерогенным катализатором на основе окислов железа, хрома и магния. После очистки от двуокиси углерода в газе остается 2—4 объемн.% СО, которая является вредной примесью во многих процессах гидрирования. Ее удаляют хемосорбцией водными растворами аммиачных комплексов солей одновалентной меди (формиатов или ацетатов). Под давлением и при обычной температуре эти комплексы поглощают окись углерода [c.114]

Для очистки газов от окиси углерода нашли применение аммиачные растворы закисных солей меди, которые связывают окись углерода с образованием комплексных солей. Употребляемая в газовом анализе для количественного определения окиси углерода однохлористая медь не может быть использована в промышленных условиях вследствие корродирующего действия ионов хлора на аппаратуру и малой скорости реакции образования соответствующих соединений. Обычно применяется муравьинокислая соль. Процесс образования продукта протекает с выделением теплоты и уменьшением объема реакционной массы. Поэтому повышение давления и понижение температуры сдвигают равновесие реакции в сторону образования комплекса. Поглотительная способность раствора увеличивается с повышением концентрации меди. Процесс проводится при повышенном давлении и температуре не выше 30° С. [c.207]

Неорганические газы, интересные с биологической точки зрения, могут быть растворены в плазме, питательных растворах, сусле или химически связаны, как кислород и окись углерода, гемоглобином крови. Если газ просто растворен и находится лишь в равновесии с растворителем, его концентрацию в жидкой фазе определяют, анализируя газовую фазу [9, 36, 50]. Зависимость между парциальным давлением газа р и мольной долей газа в жидкой фазе N дается уравнением Генри [c.141]

Для химической механики весьма важно отличить обратимые реакции от необратимых. Вещества, могущие реагировать друг на друга при данной температуре, дают такие тела, которые при той же температуре или могут, или не могут давать первоначальные вещества. Так, например, соль растворяется в воде при обыкновенной температуре, но получающийся раствор может распадаться при той же температуре, оставляя соль и выделяя воду испарением. Сернистый углерод происходит из серы и угля при такой температуре, при которой можег и обратно давать серу и уголь. Железо выделяет при некоторой температуре водород из воды, образуя окись железа, но-она при той же температуре с водородом может давать железо и воду. Очевидно, что если тела Л и В дают С и и реакция обратима (т. е. С и О дают Л и В), то, взяв определенную массу А я В, ил им соответственную массу С я О, мы получим в обоих случаях все четыре тела, т. е. наступит между реагирующими веществами химическое равновесие (или распределение). Увеличивая массу одного из веществ, получим новые условия равновесия, так что обратимые реакции доставляют возможность изучать влияние массы на ход химических превращений. Примерами необратимых химических реакций могут служить многие из тех, которые происходят с очень сложными соединениями и смесями. Так, многие сложные вещества организмов (растений и животных) в жару распадаются, но ни при этой температуре, ни при других продукты распадения не дают сами по себе первоначального вещества. Порох, как смесь [c.79]

Данные о равновесии в системах медноаммиачные, формпатные, ацетатные и другие растворы -- окись углерода приведены в табл. 111-98 — 111-107. [c.305]

Ван-Кревелен с сотр. [7], исходя из предложенного механизма реакции, вывел теоретическое уравнение, характеризующее равновесие в системе окись углерода — медно-аммиачный раствор. Для раствора СиС1 на основе экспериментальных данных предложена следующая зависимость константы равновесия этой реакции от состава раствора и температуры [c.351]

Примером применения указанных выше приемов сдвига абсорбционного и десорбционного равновесия в сторону наибольшего выхода продукта (поглощенного или десорбированного газа) может служить очистка азотоводородной смеси от газообразных примесей перед синтезом аммиака (см. главу X). Особенно характерен в этом смысле узел очистки азотоводородной смеси от окиси углерода. Поглощение окиси углерода ведут в башнях с насадкой медно-аммиачным раствором, связывающим окись углерода с образованием комплексных соединений. С целью увеличения растворимости СО сдвигают абсорбционное равновесие путем применения высоких давлений порядка 120—300 атм и пониженных температур (не выше 20 °С). [c.127]

Генераторный и водяной газы являются одним из основных источников получения азото-водородной смеси для синтеза аммиака При пропускании их совместно с водяным паром над нагретым до 500 °С катализатором (главным образом РегОз) окись углерода вступает во взаимодействие с водой по обратимой реакции НгО + СО СО2 + Н2+10 ккал, равновесие которой сильно смешено вправо. Образовавшийся углекислый газ удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО — посредством аммиачного раствора солей меди Регулируя исходные количества генераторного и водяного газов, можно получить N и Нг в требуемом соотношении. Перед подачей в колонну синтеза газовую смесь подвергают тш.ательной сушке и очистке от отравляюш,их катализатор примесей. [c.280]

Как известно, щелочные и кислые растворы СигСЦ поглощают окись углерода вследствие образования комплексных соединений СигСЬ 2С0. Находящаяся в равновесии с растворами этих недостаточно прочных соединений газовая фаза содержит некоторое количество окиси углерода. Поэтому растворы, поглотившие уже окись углерода, не могут быть пригодными для полного удаления данного газа из газовой смеси. В последней всегда остается некоторое количество окиси углерода, концентрация которой зависит от количества газа поглощенного раньше раствором СиаСЬ. Таким образом, в газовом анализе реактив, хотя еще и не полностью насыщенный газом, часто уже бывает непригодным для точного определения газа в данной газовой смеси. Чем больше концентрация газа в исследуемой газовой смеси, тем короче время применения реактива, и наоборот. Так, при содержании окиси углерода в 1 %, можно производить до 34 анализов на двух поглотительных сосудах при этом ошибка определения будет меньше 0,05% ошибка соответственно увеличится до 0,1%, если, пользуясь теми же двумя поглотительными сосудами, увеличить число анализов до 50 [72]. [c.180]

Ван-Кревелен с сотр. , исходя из предложенного механизма реакции, вывел теоретическое уравнение, характеризующее равновесие в системе окись углерода — медноаммиачный раствор. Для раствора СиС1 на основе экспериментальных данных предложена 276 [c.276]

Перечисленные выше газы используются в качестве топлива и исходного сырья химической промышленности, Они важны, например, как один из основных источников получения азото-водородиой смеси для синтеза аммиака. При иропускапии их совместно с водяным паром над нагретым до 500° С катализатором (главным образом РезОз) окись углерода вступает во взаимодействие с водой по обратимой реакции Н2О + СО СОз + Нз-ЬЮ ккал, равновесие которой сильно смещено вправо. Образовавшийся углекислый газ удаляют затем промыванием смеси водой (под давлением), а остаток СО—посредством аммиачного раствора солей меди. В результате остаются почти чистые азот и водород. Соответственно регулируя относительные количества генераторного и водяного газов, можно получать N2 и Нз в требуемом объемном соотношении. Перед подачей в колонну сннтеза газовую смесь подвергают сушке и очистке от отравляющих катализатор примесей. [c.25]

В координатах 1/ о" — 1/[СНзСН0] зависимость, описывающая экспериментальныр данные, линейна. Вычисленная константа равновесия образования каталитического комплекса по реакции 9 составляет л/моль, а копстанта скорости взаимодействия этого комплекса с пропиленом при 70°С, в результате чего образуется окись лропилена (реакция 10), равна ю=20 л/()моль-1с). Высокая константа равновесия указывает на большую вероятность реакции 10, и эта реакция становится основным путем превращения ацильных перекисных радикалов, конкурируя с соответствующими реакциями в гомогенных условиях. Невысокие концентрации СО2 (табл. 111) указывают, что реакция 10 протекает главным образом гетерогенно, без выхода радикалов в объеме раствора, так как в противном случае, согласно реакции 5, образовывалась бы двуокись углерода. [c.280]

Ниггли исследовал также и равновесия между щелочными карбонатными расплавами и щелочными алюмосиликатами, В системе окись калия — глинозем — кремнекислота — двуокись углерода наблюдал калиофилит, синтезированный до него Горгеу, Вейбергом и другими исследователями путем плавления каолина с карбонатом, хлоридом, фторидом калия и т. п., а также гидротермальным путем (см. С. I, 144 и ниже). Во всех известных щелочных алюмосиликатах, таких, как калиофилит, лейцит, ортоклаз, нефелин, альбит и т. п., молекулярное отношение окислов щелочей к глинозему довольно строго равно 1 1, в то время как кремнекислота связана в переменных молекулярных количествах, аналогично различному содержанию кристаллизационной воды в солевых гидратах (см. С. I, 87). То же справедливо и в отношении щелочных слюд, минералов группы содалит — канкринит, анальцима и цеолитов, что подчеркивал В. И. Вернадский Для магматической дифференциации особенно характерны изменения степени кислотности минералов (по кремнекислоте). Роль щелочных карбонатов, использованных Ниггли в своих экспериментах, играют в природе хлориды, сульфаты, гидроокислы и главным образом вода. Теория гравитационной кристаллизационной дифференциации может иллюстрировать явления миграции и смещений равновесия в соответствии с условиями температуры, давления и концентрации в магматических расплавах. Так могут быть объяснены весьма многочисленные минеральные ассоциации в горных породах, хотя в особых случаях, как это подчеркивал Феннер столь же важными могут быть, конечно, реакции ассимиляции. Сюда относятся также процессы контаминации магмы и гидротермальных растворов, изучавшиеся Бартом эти процессы происходят при взаимодействии восходящей мобильной фазы с осадочным материалом. Согласно Барту,. концентрация водородных ионов служит главным критерием в суждении о действительном масштабе подобных реакций. [c.584]

Для химической механики весьма важно отличить обратимые реакции от необратимых. Вещества, могущие реагировать друг на друга при данной температуре, дают такие тела, которые при той же температуре или могут, или не могут давать первоначальные вещества. Так, напр., соль растворяется в воде при обыкновенной температуре, но получающийся раствор может распадаться при той же температуре, оставляя соль и выделяя воду испарением. Сернистый углерод происходит из серы и угля при такой температуре, при которой может и обратно давать серу и уголь. Железо выделяет при некоторой температуре водород из воды, образуя окись железа, но она при той же температуре с водородом может давать железо и воду. Очевидно, что если тела А и В дают С и В реакция обратима (т.-е. С и 13 дают А и В), то, взяв определенную массу А и В, или им соответственную массу С и В, мы получим в обоих случаях все четыре тела, т.-е. наступит между реагирующими веществами химическое равновесие (или распределение). Увеличивая массу одного из веществ, получим новые условия равновесия, так что обратимые реакции доставляют возможность изучать влиявие массы на ход химических превращений. Примерами необратимых химических реакций могут служить многие из тех, которые происходят с очень сложными соединениями и смесями. Так, многие сложные вещества организмов (растений и животных) в жару распадаются, но ни при этой температуре, ни при других продукты распадения не дают сами по себе первоначального вещества. Порох, как смесь селитры, серы и угля, сгорая, дает газы и пороховой дым, которые ни при какой температуре обратно не дают начальных веществ. Чтобы их получить, необходим обходный путь — соединения по остаткам. Если А прямо ни при каких условиях не соединяется с В, то это еще не значит, что не может быть по.лучено соединение АВ. Часто А можно соеди- [c.45]