Расщепление эфиров сульфокислот

Содержание нитрогруппы в ядре сульфокислоты заметно не облегчает расщепления эфира. Так, при нагревании ариловых эфиров 4-хлор-З-нитробензолсульфокислоты с аммиаком они не гидролизуются, а хлор замещается на аминогруппу [256]. [c.387]

Так, эфиры сульфокислот омыляются с расщеплением связи О—Алкил и могут в противоположность большинству эфиров карбоновых кислот применяться для алкилирования (см. табл. 28). [c.256]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Интересно отметить, что восстановление алкильных эфиров сульфокислот литийалюминийгидридом также происходит с расщеплением связи О—А1к (образуются углеводороды), тогда как восстановление фениловых эфиров приводит к образованию фенолов, что говорит о расщеплении связей 5—ОН. [c.575]

Следует отметить, что расщепление сложного эфира исключается при применении в качестве катализатора сухого хлороводорода или безводной сульфокислоты и в отсутствие посторонних нуклеофилов. [c.185]

Как и все сложные эфиры, жиры способны омыляться, расщепляясь на глицерин и жирные кислоты. Расщеплять жиры можно разными способами нагреванием с водой до 200 , со щелочами, с серной кислотой, с энзимом липазой. В настоящее время очень часто применяют каталитическое расщепление жиров небольшими количествами воды при нагревании до 100° в присутствии контакта Г. С. Петрова (сульфокислоты, получаемые из нефтепродуктов). [c.403]

Расщепление жиров на глицерин и свободные кислоты осуществляется при высоком давлении или при обычном давлении с применением сульфокислот, в частности сульфокислот, образующихся при очистке нефти серной кислотой (контакт Петрова) с добавкой небольшого количества серной кислоты. Действие сульфокислот основано на том, что они способствуют образованию водной эмульсии жира, благодаря чему создается большая поверхность контакта жира с водой. Свободные жирные кислоты применяются для изготовления модифицированных глифталевых лаков (стр. 197). Для той же цели из масел вместо свободных кислот могут быть получены неполные эфиры моно- и диглицериды. Их получение основано на способности жиров и масел к переэтерификации при действии на них глицерина [c.265]

Расщепление эфиров сульфокислот алюмогидридом лития происходит путем нуклеофильного замещения сульфонилоксигруп-пы гидрид-ионом с образованием дезоксипроизводных (см. разд. 26.1.9.3) пли путем атаки атома серы с регенерацией исходного спирта. Первый путь наблюдается только в случае первичных сульфонилоксигрупп, причем условия реакции должны строго контролироваться. В случае вторичных сульфонатов всегда наблюдается (хотя и медленная) атака атома серы, если невозможно образование ангидроцикла. Если же в результате внутримолекулярного замещения получается эпоксид, он далее реагирует с восстанавливающим агентом, и продуктом реакции являются дезокси-соединения. [c.173]

Значительно реже протекают р-ции эфиров сульфокислот с расщеплением связей С—О и 8—О. При действии NaBH3 N расщепляется связь С—О с образованием углеводородов и сульфокислот, при действии Na и NH3 в эфире-связь 8—О с образованием спиртов. [c.469]

Из сложных эфиров, омыляющнхся в присутствии щелочи с расщеплением связи О—алкил [Bai), прежде всего следует назвать эфиры серной кислоты и эфиры сульфокислот [c.279]

Если же эфир образован из очень сильной кислоты, анион кото--рой очень слаб как основание, и если, кроме того, атака на карбонильную группу не благоприятна, то алкил-кислородное расщепление может стать преобладающим. Это наблюдают, в частности, у эфиров серной кислоты и эфиров сульфокислот [361, карбонильная активность которых невелика. В связи с этим напомним, что сульфонилоксигруппы являются типичными уходящими группами в реакциях замещения у насыщенного атома углерода (см. гл. 4). [c.309]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Наиболее характерными реакциями эфиров сульфокислот (сульфойатов), а также галогенангидридов и амидов являются реакции их гидролиза или расщепления под действием других нуклеофилов, например аминов (аминолиз). При этом, в зависимости от строения сульфон ата, силы нуклеофила, природы [c.471]

Гидролиз арильных эфиров сульфокислот идет быстрее гидролиза алкильных эфиров [747] (см. дополнение 37 на стр. 696). Можно думать, что алкилкислородное расщепление всегда требует большей энергии активации, чем ацилкислородное (см. дополнение 41 на стр. 698). [c.575]

Дисульфидные связи расщепляют путем окисления, восстановления, с ПОМОЩЬЮ реакций нуклеофильного замещения (НЗОз , ВН4 , Н ) [40, 106] (см. также гл. 2). При окислении 5—5-связей образуются два остатка цистеиновой кислоты [160]. Дополнительные сульфогруппы придают молекуле белка заметную гидрофильность, повышая его растворимость в воде, в особенности в области низких pH. Однако окисление дисуль-фидных связей сопровождается модификацией других аминокислот и частичным гидролизом лабильных пептидных связей. Поэтому для введения сульфогруппы предпочитают проводить восстановительное расщепление дисульфидных связей, а затем мягкое окисление 5Н-групп реагентами ряда сультопов (внутренних сложных эфиров сульфокислот) (см. разд. 1.5.1.2 и [c.64]

Выделение 1,3,5-ксилеиола из ксиленольной фракции технического каменноугольного масла высокой температуры коксования. Исходным продуктом служила каменноугольная смола, кипящая в интервале 208—225°, освобожденная от нейтральных примесей. Так как температура расщепления 1,3-диме л-5-оксибензол-4-сульфо-кислоты ниже температуры всех других сульфокислот, которые могут находиться в смеси, то разделение можно легко провести следующим образом 100 г черно-корич-невого сырого ксиленола нагревают 3 часа при 103 с равньсм количеством серной кислоты (60° Вё), затем разбавляют ЗЦО воды и отгоияют водяным паром 1,3,5-кснленол. При сильном охлаждении ои застьшает уже н холодильнике в виде бесцветных кристаллов. Выход 26 г. Извлечение эфиром конденсата дало еще 4 г. Темп. пл. 63°. [c.561]

Количественно реакция расщепления алкиларилсульфокислот и сульфокислот полигликолевых эфиров алкилфенолов 93%-ной Н3РО4 в течение 1,5 ч (см. табл. 33) может быть проведена по методике, описанной в работе [521 ] . Не вошедшие в реакцию расщепления алкилсульфокислоты подверг-ают десульфированию 85%-ной Н3РО4 при 250 °С (в течение 15—20 мин) под давлением [522 ]. [c.299]

По сравнению с другими сернистыми соединениями при окислении алканов и цикланов с добавкой а-бутилтиофена образуется [16, 24] значительно большее количество гидроперекисей. В связи с этим при дальнейших окислительных превращениях наблюдается образование значительных количеств спиртов (1110—1060 см ) кислот и сложных эфиров. Характерным является отсутствие сульфокислот в составе продуктов окисления, обнаруживаются только карбоновые кислоты. Нет признаков присутствия структур —80 дО— и —О—ЗОг—О—. Отсутствие обращения полосы тиофенового кольца (820 см ) в дифференциальных спектрах продуктов окисления не только смесей, но и чистых тиофенов однозначно указывает на то, что расщепления тиофенового кольца р-гексилтиофена и а-бутил-тиофена не происходит. Отсутствие в составе продуктов окисления сульфокислот обусловливает и наименьшую склонность продуктов окисления к окислительному уплотнению и образованию твердой фазы. Именно поэтому в присутствии а-бутилтиофена и Р-гексил-тиофена образуется минимальное количество твердой фазы. [c.101]

При рассмотрении механизма термической изомеризации сульфосо-лей необходимо учитывать особенности превращения солей 2-нафтол-1-и 2-нафтиламин-1-сульфокислот в соли соответствующих 6-сульфокислот. Экспериментальные данные позволяют полагать, что эти перегруппировки, если не полностью, то по крайней мере преимущественно, протекают через стадию образования солей О- и N-сульфокислот. При этом перемещение сульфонатной группы от атома углерода ядра к кислороду оксигруппы или к азоту аминогруппы происходит, видимо, в результате бимолекулярной реакции. Перенос же сульфонатной группы обратно в ароматическое ядро идет, по мнению В. В. Козлова [120, 131], гидролитическим путем. Согласно его точке зрения, образование соли 6-сульфокислоты при изомеризации 2-нафтол-1-сульфона-тов обусловлено запеканием (см. [18]) первоначально образующейся соли кислого сернокислого эфира р-нафтола или свободного р-нафтола, являющегося продуктом распада соли эфира, с полисульфатами (кислыми солями серной кислоты), которые появляются в реакционной массе в результате гидролитического и термического расщепления сульфосолей. Аналогичное объяснение предложено для термической изомеризации 2-нафтиламин-1-сульфонатов в соли 2-нафтиламин-6-сульфокислоты [131]. [c.149]

Фосфора галогениды расщепление циклические эфиры 2, 403 Фосфора оксихлорид см. Фосфорилхлорид Фосфора пентабромид бромирование (О-метил)арилгидроксамовые кислоты 4, 508 спирты [5233] сульфокислоты 5, 521 Брауна деградация амиды 3, 597 Фосфора пентаоксид ацилирование тиофен 4, 27 Бекмана перегруппировка арилкетоксимы 3, 176 дегидратация [c.612]

Как отмечалось, сульфокислоты являются сильными кислотами. Обычно соли сульфокислот термически очень стабильны, однако в ряду ароматических производных возможно расщепление связи углерод—сера (см. ниже). Трифторметансульфонаты предложено использовать в качестве взрывобезопасной замены перхлорат-иона [4]. Для этой цели часто использовали и другие сульфонаты. Сульфокислоты присоединяются к кратным связям, но при этом часто получаются полимеры [2, 4]. Эти реакции были успешно осуществлены в случае ацетиленов [28], алленов [28] и кетенов [29] (уравнения 28, 29). Получение ангидридов сульфокислот и их эфиров, формально образующихся за счет разрыва связи кислород—водород, рассмотрены соответственно в разд. 11.19.3 и 11.19.5. [c.517]

Шлутиус [550] провел углубленные исследования природы и действия этих катализаторов ароматических сульфокислот. Если для расщепления сложных эфиров применять галогеноводородные кислоты, то, в зависимости от ряда обстоятельств, особенно от природы спиртового компонента, в результате расщепления получаются или кислота и спирт, или же, вместо спирта, соответствующий галогенид. Во всяком случае, этот метод пригоден в основном только для получения свободных кислот. [c.219]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]

Н, 2, пербромидами 13, 4] и м(жгалоидными соединениями д) замещение аминогруппы. Обычно при реакциях галоидирования замещаются атомы водорода, соединенные с атомом углерода, гидроксильные группы спиртов, карбоновых кислот и сульфокислот реже замещаются атом кислорода карбонильной группы и диазогруппа — ЫзХ. Следующий раздел посвящен главш51М образом хлорированию и бромированию, поскольку эти реакции пригодны для работы с малыми количествами веществ. При работе с полумикроколичествами веществ можно применить большое число других методов, таких, например, как расщепление простых эфиров, использование металлорганических соединений и серебряных солей кислот. Однако во всех случаях выделение и очистка малых количеств жидких галоидных соединений представляет серьезные затруднения. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология