Присоединение кислот к кетенам

Продукты присоединения к кетенам. Фоссом, Луценко и Ивановым [136] присоединением в спиртовой среде окиси ртути к кетену получены эфиры меркур-б с-уксусной кислоты [c.127]

На современных крупных производствах от этих методов отказались вместо них широко применяется процесс термического разложения уксусной кислоты в кетен и присоединения к последнему еще одной молекулы уксусной кислоты [c.158]

Присоединение карбоновых кислот к кетенам [c.417]

Присоединение тиоловых кислот к олефинам присоединение тиолов к кетенам [c.445]

В водном растворе присоединение воды к кетену приводит к образованию кислоты если же проводить реакцию в аммиаке или в спирте, то можно прямо получать соответственно амид или эфир. [c.129]

Присоединение карбоновых кислот к кетенам приводит к образованию ангидридов кислот [c.282]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Простейший ангидрид — муравьиный (НС0)20 не известен, он разлагается в момент образования на СО и Н2О. Наибольшее применение нашел уксусный ангидрид в производстве ацетатного шелка, в парфюмерии, фармацевтической промышленности. В технике его получают присоединением ледяной уксусной кислоты к кетену [c.490]

Уксусный ангидрид в больших количествах различными методами производится в промышленности. Наиболее перспективным методом является присоединение уксусной кислоты к кетену [c.404]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Дальнейший ключ к пониманию механизма реакции дает разложение диазокетона в отсутствие воды с образованием кетена типа Н—СН = С = 0. Сам кетен присоединяет воду, образуя уксусную кислоту. Карбоновая кислота, образующаяся при разложении диазокетона водой, вероятно, возникает в результате присоединения воды к промежуточно получающемуся кетену [c.451]

Кетен взаимодействует с большинством соединений, содержащих гидроксильную или аминогруппу он легко вступает в реакцию с уксусной кислотой, образуя уксусный ангидрид, вероятно, путем присоединения к карбоксильной группе и перемещения енольного атома водорода [c.454]

Если фотолиз диазокетонов с открытой цепью происходит в присутствии воды, спирта или анилина, то вместо кетенов получаются соответствующие кислоты или их производные, образующиеся вследствие присоединения воды, спирта или анилина к первоначально образовавшемуся кетену [3]. [c.297]

Смешанные ангидриды типа СН3СО—О—O R можно получить путем присоединения к кетену высших кислот R OOH с последующей перегонкой в глубоком вакууме, но если не обеспечить достаточно низкую температуру, смешанные ангидриды перегруппировываются, и более летучий уксусный ангидрид отгоняется первым. [c.454]

Присоединение воды к простым виниловым эфирам приводит к гидролизу до альдегидов илп кетонов (т. 2, реакция 0-7). Кислотно-катализируемая гидратация кетенов дает кар-ооновые кислоты [136] [c.165]

Альдегиды, кетоны и хиноны реагируют с кетенами, давая р-лактоны, причем чаще всего для этой цели используется ди-фенилкетен [608]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, и в их отсутствие больщинство кетенов не дают аддуктов, поскольку последние разлагаются при высоких температурах, необходимых для проведения реакции без катализатора. При присоединении кетена к хлоралю СЬССНО в присутствии хирального катализатора— (-f)-хинидина — с 98 %-ной энантио- [c.424]

При присоединении (—)-а-фенилэтиламина к фепилметил-кетену процесс также идет стереоспецифично. При —108°С амида (-]-)-а-фенилпропионовой кислоты образуется в 8 раз больше, чем амида (—)-а-фенилпропионовой кислоты. С повышением температуры стереоспецифичность падает и при 4-110°С становится близкой к нулю. [c.143]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Примером гомологизации с увеличением цепи на один атом углерода может служ1ить реакция АРНДТА — АЙСТЕРТА — превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог взаимодействием хлораитидрида с диазометаном, перегруппировкой образовавшегося диазокетона в кетен и присоединением к последнему воды, спирта илн а.мнна [c.132]

Ацетон является одним из наиболее многотоннажных растворителей. В промышленности он получается совместно с фенолом через гидроперекись кумола. Применяется он также для синтеза метакриловой кислоты и ее метилового эфира (через присоединение синильной кислоты и отщепление НдО, см. стр. 325), используемого в качестве мономера в производстве органического стекла . Крекингом ацетона получают кетен СНз=С=0 (см. стр. 321), а из него и уксусной кислоты — уксусный ангидрид и другие производные уксусной кислоты. [c.152]

Если кетен представляет собой газ (т. кип. -48 °С), то дикетен является жидкостью с т. кип. 127 °С. Дикетен не смешивается с водой, обладает слезоточивым действием и удушающим запахом. Дикетен - это Р-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты. Он легко вступает в реакции присоединения с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, и с количественным выходом образует соответствующие функциональные производные ацетоуксусной кислоты. [c.185]

Кетен, H2S Окись углерода Тиоуксусная кислота [диацетилсульфид] Присоединение хло Фосген Древесный уголь 10—200° С, парообразное состояние [22] ра к СО или SO2 Актив, уголь [26] [c.346]

Кетен — относительно дешевый химический продукт, поскольку его можно получать пиролизом ацетона. В жидком состоянии кетен димери-зуется, образуя дикетен, который представляет собой ценный материал. Присоединение уксусной кислоты к газообразному кетену является промышленным синтезом уксусного ангидрида. Дикетен реагирует с этанолом, образуя ацетоуксуспый эфир. [c.281]

Превращение эфиров N-фталил-а-аминокислот в N-фталил-р-аминокислоты удалось осуществить по методу Арндта—Эйстерта [49]. Одновременно с перегруппировкой Вольфа происходит также присоединение к образующимся кетенам а-аминоэфиров, в результате чего получаются пептиды [50]. Подобным образом N-трифторацетиласпарагиновая кислота (XVIII) дает f-глутамил-пептид (XIX) [51]. [c.146]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами к диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, нафталиндиизоцианату-1,5) образуются полиуретаны, которые используются в качестве искусственных материалов, пенопластов или синтетических волокон. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты [см.. [c.414]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

З-пептен-1-он, l-N-пирролидиноциклогексен и этиловый эфир З-М-пирролидилкрото-новой кислоты взаимодействуют при 0° С с кетеном, взятом в избытке, образуя производные а-пирона — 100, 102 и соответственно 101. Возможно, что в этом случае цикло-бутеновые производные особенно нестабильны и переходят в Р-аминовинилкетоны. Дальнейшее присоединение кетена протекает подобно присоединению к винилкетонам и приводит, с отщеплением тетрагидропиррола, к производным а-пирона. [c.738]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Хлоруксусные кислоты. Обычно монохлоруксусная кислота H2 I—СООН получается действием хлора на безводную (ледяную) уксусную кислоту в присутствии небольших количеств фосфора или серы. Фосфор и сера (вернее, их галоидные соединения) играют роль переносчиков хлора. Возможно также получение монохлоруксусной кислоты, из ее. хлорангидрида, образующегося при присоединении хлора к кетену (см. стр. 464) [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология