Ангидриды с тионилхлоридом

Исходным соединением в синтезе парамиона служит фенилэтилкар-бинол (1), который с тионилхлоридом превращается в 1-фенил-1-хлор-пропан (11) [1, 2]. Перевод 1 в II с газообразным хлористым водородом менее удобен [3, 4]. При взаимодействии 2 мол II с магнием в кипящем эфире получают мезо-3, 4-дифенилгексан (III) и его рацемат. Нитрование III азотной кислотой в среде уксусного ангидрида дает мезо-3, 4-ди-(п-нитрофенил)-гексан (IV). При восстановлении IV образуется мезо- [c.83]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Кинетические характеристики реакции расщепления ангидридного цикла в 4-Х-фталевых ангидридах тионилхлоридом в присутствии ДМФА [c.83]

Кинетику расщепления циклических ангидридов тионилхлоридом изучали по количеству выделявшегося в реакции диоксида серы, поглощаемого раствором гидроксида калия (массовая до.ля [c.88]

Хлорангидриды карбоновых кислот получают, обрабатывая кислоты или их ангидриды тионилхлоридом или фосгеном [38]. Основные отходы — газы, содержащие хлористый водород в [c.95]

Это объясняется тем, что при сульфировании сополимера, предварительно набухшего в дихлорэтане, наблюдается наличие пленки дихлорэтана вокруг гранулы сополимера, которая очень ограниченно смешивается с серной кислотой и толщина которой обусловливает внешнедиффузионное сопротивление потоку серной кислоты в гранулу. В случае, когда сульфированию подвергается сополимер, предварительно набухший в тионилхлориде, пленка, обволакивающая гранулу сополимера, отсутствует, так как тио-нилхлорид хорошо смешивается с серной кислотой и частично расходуется при взаимодействии с водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования сополимера с образованием хлористого водорода и сернистого ангидрида (газообразные продукты), которые диффундируют и растворяются в серной кислоте. [c.360]

В зависимости от количества и качества сополимера регулируется количество тионилхлорида и серной кислоты (точнее, соотношения тионилхлорид/сонолимер и серная кислота/сополимер ) [8—19]. Кроме того, количество тионилхлорида зависит от концентрации серной кислоты, так как чем больше в кислоте воды, тем большее количество тионилхлорида она разлагает на хлористый водород и сернистый ангидрид. В то же время тионилхлорид расходуется при разложении его водой, выделяющейся в результате реакции сульфирования. Для вывода хлористого водорода и сернистого ангидрида из аппарата в верхней части его предусмотрен патрубок, соединенный с нейтрализатором. Все детали аппарата, соприкасающиеся с реакционной массой и продуктами реакции, изготавливаются из кислотостойкой стали. [c.391]

Трихлораигидрид тримеллитовой кислоты получают взаимодействием кислоты с пеитахлоридом фосфора [1]. Однако более удобным хлорирующим агентом, применяемым для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, является тионил--хлорид, активность которого в некоторые случаях повышают добавкой катализатора 2]. Из литературных данных известно, что тримеллнтовая кислота и тримеллитовый ангидрид, реагируя с тионилхлоридом, образуют ангидридо-хлорангид-рнд [1, 3]. [c.277]

Хлорангидрид ангидрида тримеллитовой кислоты — бесцветные кристаллы с т. пл. 166° с. Получают из ангидрида тримеллитовой кислоты кипячением с тионилхлоридом в присутствии пиридина в качестве катализатора [c.151]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

О действии тионилхлорида на сульфокислоты см. Ангидриды сульфокислота, [c.569]

Тионилхлорид всегда действует на образовавшийся ангидрид дальше, образуя большие или меньшие количества хлорангидрида. Часто ангид- [c.576]

При исследовании примесей, загрязняющих тионилхлорид, выяснилось, что только сернистая кислота способствует образованию ангидрида. Для очистки тионилхлорид перегоняют над диметиланилином или, лучше, над хинолином. Совершенно бесцветны тионилхлорид получается при медленноЕ перегонке его над льняным маслом или над чистым пчелиным воском [c.577]

Рис. 2. Зависимость степени расщепления ангидридного цикла в 4-Х-фталевых ангидридах тионилхлоридом в присутствии ДМФА от времени, природы X и концетрации 4-Х-ФА Молярная концентрация 4-М20-фтаяевого

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

Тионилхлорид (т. кип. 79 С) является наименее реакционно-способным и всегда применяется в избытке. Для получения очень легколетучих хлорангидридов (например, ацетилхлорида) этот реактив малопригоден, так как образовавшийся летучий хлорангидрид в большом количестве уносится выделяющимися газами — сернистым ангидридом и хлористым водородом, а кроме того, затруднена отгонка от избытка реактива. Действенность тионилхло-рпда повышается в присутствии каталитических количеств диметилформамида (см. стр. 260). [c.103]

Фталимидо-1-йодпентан (VI). К смеси 108 г VIII и 700 мл ксилола прибавляют при перемешивании 148 г фта-левого ангидрида, кипятят 1—IV2 ч с азеотропной отгонкой воды. Для заверщения процесса после прекращения отгонки воды реакционную смесь дополнительно кипятят 3 ч, ксилол отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 500 мл бензола, охлаждают до 10°С и при перемешивании, поддерживая температуру 10—15 °С, приливают 117 мл тионилхлорида, кипятят 6 ч. Бензол с избытком тионилхлорида отгоняют, сначала при нормальном давлении и температуре в массе 80—85 °С, затем для полноты отгонки при 90 °С и давлении 300 мм рт. ст. Остаток растворяют в 800 мл бензола и промывают 200 мл 10% раствора соды. Бензол отгоняют, вещество растворяют в 1 л ацетона, нагревают при кипении и перемешивании 40 ч с 244 г йодистого натрия, охлаждают до 15—18°С, неорганические соли отфильтровывают, фильтрат обесцвечивают углем и полученный ацетоновый раствор, содержащий 23% VI, 2,3% X, около 0,46% йодистого натрия и следы хлористого натрия, без дополнительной переработки направляют на следующую стадию. [c.159]

Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях предпочитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SO lj, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. [c.408]

Циклодегидратация АПК la-d (а R = Alk, Ь Ph H= H, с Ai , d Het, X = Н) в присутствии тионилхлорида [2, 3, 8-10], трифторуксусного ангидрида [11-14], фосфорного ангидрида [12], уксусного ангидрида [2, 3, 11, 14-20] или ацетилхлорида [20] является основным способом получения 5-замещенных 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 3 (схема 1), которые широко используются в органическом синтезе [3, 5, 6, 14]. Наиболее распространенные из этих синтонов - 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионы 3 (R = Ai-, X = Н) - получили название "фурандионы или лактоны Андрейчикова" [6, 20] в честь выдающегося исследователя химии пятичленных 2,3-диоксогетероциклов проф. Андрейчикова Ю.С. (1934-1998), долгое время работавшего в Пермской фармацевтической академии, а последние десять лет - в Пермском университете [21, 22]. Еще одно название - "фурандион Циглера" [23, 24] - дан практически важному 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидрофуран- [c.242]

Хлористый тионил, тионилхлорид ЗОСЬ, бесцветная или слабо-желтая жидкость. Мол. вес 118,98 плотн. 1634 кг1м т. пл. —104,5" С т. кип. 74,8° С плотн. пара по воздуху 4,1 диэлектр. пр. 9,25 при 20° С уд. электр. сопр. 5-10 ом-см. Бурно взаимодействует с водой. При нагревании до кипения продукт не воспламеняется от источника зажигания. Дальнейшее нагревание ведет к распаду на сернистый ангидрид, монохлористую серу, хлор. Т. самовоспл. продуктов термического распада 555° . Горение в этих условиях протекает спокойно и распространяется слабой полусветящейся вспышкой. [c.278]

Еще лучше чем пятихлористын фосфор, для замещения нитрогруппы и сульфогруппы подходит тионилхлорид. Сульфокислота может бьггь употреблена или как таковая, или в виде ее ангидрида, или в виде натриевой соли [c.371]

Чистоту проб уксусной и бензойной кислот и уксусного ангидрида, использованных в этих анализах, определяли разными химическими методами. Эти значения были равны 100,0 0,2%, 100,1 0,2% и 100,0 0,4% соответственно. Чистота стеариновой кислоты была оценена как равная 99%. В методе I стеариновую кислоту кипятили с обратным холодильником с п-хлорфенилфосфазо-п-хлоранилидом и п-хлоранилином в толуоле. В методе И, который применим для кислот, образующих нелетучие хлориды, стеариновую кислоту сначала количественно превращали в соответствующий хлорангидрид действием тионилхлорида. Затем, после удаления избытка тионилхлорида, хлорангидрид стеариновой кислоты осторожно нагревали с раствором п-хлоранилина в ацетоне. Производное, которое получали в методе II, было труднее очищать, чем производное, полученное в методе I. [c.160]

В трехгорлую колбу загружают 30 г (0,15 моль) тримелли-товото ангидрида и приливают из капельной воронки 37 мл (0,51 моль) тиоиилхлорида, к которому добавлено 0,55 г (2,5% по ангидриду) диметилформамида. Колбу с реакцион ной смесью помещают в терморегулируемую баню с температурой 130 5° и нагревают в течение 1 часа. Об окончании реакции судят по прекращении выделения газов (ом. примечание 1), а также по возрастанию температуры реакционной смеси до 110° (см. примечание 2, 3). Избыток тионилхлорида отгоняют при атмосферном давлении, а остаток. перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 142— 14372 мм. [c.278]

Трихлораигидрид тримеллитовой кислоты получен с выходом 85% взаимодействием ангидрида тримеллитовой кислоты с тионилхлоридом в присутствии катализатора — диметилформамида. По настоящей методике трихлораигидрид тримеллитовой кислоты может быть получен из кислоты с выходом 80—85%. Бнбл. 5 иазв. [c.348]

Ангидриды с льфокислот образуются таюке при действии тионилхлорида на ароматические сульфокислоты или их соли Качественное и количественное протекание реакции зависит от качества тиоиилхлорида. Реакция идет по уравнению I с образованием хлорангидрида или по уравнению II с образованием ангидрида [c.576]

При отсутствии заместителя в положении 2 реакции N-оксида пиридина с тионилхлоридом и уксусным ангидридом приводят к образованию 2- и 4-хлор-или 2-ацетоксипиридинов. Такие превращения реализуются в результате последовательных процессов электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения по а- или у-положениям и элиминирования на заключительной стадии [228]. Ниже приведена схема, иллюстрирующая возможный механизм перегруппировки, а также другие аспекты химии N-оксидов пиридина [248]. [c.144]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

Однако в аналогичной реакции с тионилхлоридом в продуктах, которые состояли из двуокиси углерода (0,82 моль), хлорбензола (0,68 моль), бензойного ангидрида (0,39 моль), фенил-бензоата (0,06 моль), бензолсульфохлорида (0,12 моль) и высококипящего остатка, был обнаружен также и дифенил (0,07 моль). Поэтому в предлагаемую схему реакции Паузекер включил и промежуточное образование фенильного радикала [c.419]

Смотреть страницы где упоминается термин Ангидриды с тионилхлоридом: [c.81] [c.252] [c.390] [c.342] [c.624] [c.502] [c.627] [c.1118] [c.1427] [c.129] [c.162] [c.276] [c.117] [c.516] [c.610] [c.346] [c.280] [c.577] [c.669] [c.237] [c.237] [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология