Алкилгалогениды и кремний

Добавление галогена. Добавление галогена к алкилгалогениду [321,991,044,045, 066, 074, 075] перед впуском в реактор позволило улучшить регулирование температуры в реакторе и снизить выход низкокипящих побочных продуктов, например четыреххлористого кремния и трихлорсилана следовательно, галоген производит действие, аналогичное действию инертных газов. Существенно уменьшается также и продолжительность реакции. Преимущественно пользуются хлором и вводят его так же, как и инертный газ. Оптимальные результаты были получены при добавлении 5—35% объемн. галогена. [c.73]

Одним из путей повышения степени алкилирования метилхлорсиланов является замещение при повышенной температуре галогена, связанного с кремнием, органической группой. Для алкилирования применяют хлористый метил, хлористый этил и более электроположительные металлы, чем кремний, способные образовывать с алкилгалогенидом при повышенной температуре металлорганические соединения. Лучше всего зарекомендовали себя алюминий и цинк в виде гранул определенной величины или же в виде стружек [297, 988, 994, Е75, Е93]. [c.89]

Существует реакция нуклеофильного расщепления, близко напоминающая реакцию отщепления Е2-типа в алкилгалогенидах (1, разд. 11-13), с тем принципиальным отличием, что основание или нуклеофил атакует не р-водородный атом, а атом кремния в Р-поло-жении. [c.597]

Третий класс технически важных кремнекислородных соединений — силиконы. При взаимодействии алкилгалогенидов, например хлорметана, с горячим сплавом кремния с медью образуются галогенсиланы [c.312]

Нуклеофильное замещение. В органической стереохимии известно вальденовское обращение, т. е. изменение стереохимиче-ского окружения атома углерода (КЧ = 4) посредством нуклеофильной атаки, например, алкилгалогенидов гидроксид-ионами. Многие реакции с участием неорганических молекул протекают по этому механизму [44]. Напротив, диссоциативный механизм реакций с образованием промежуточных карбониевых ионов неизвестен для соединений аналогов углерода — кремния и германия, а также для фосфора и др. Это различие приписывается наличию d-орбиталей у атомов этих элементов. [c.170]

Галоиды и галоидоводородные кислоты. Элементарные галоиды действуют подобно кислороду, отщепляя от кремния органические группы, образуя галогениды кремния и алкилгалогениды. Однако реакцию можно контролировать или подавлять, как, например, при хлорировании алкильных или арильных групп, остающихся связанными с кремнием. Безводные галоидоводороды при повышенной те пературе отщепляют и арильные, и алкильные группы, давая углеводороды и галогенид кремния. Водный хлористый водород, хотя и медленно, отщепляет арильные группы, образуя те же продукты. [c.170]

Известны методы получения кремнийорганических соединений, в которых в качестве исходного сырья используется элементарный кремний (прямые методы) и этом случае пары алкилгалогенида пропускают над элементарным кремнием прн повышенной температуре в присутствии катализатора [c.418]

Практически используются силиконы с метильными и фенильными группами, соединенными с атомами кремния. Исходные продукты для их синтеза получают обычно по реакции Гриньяра, а также иногда прямым взаимодействием алкилгалогенидов с кремнием [c.56]

Галогениды и алкилгалогениды кремния восстанавливаются гидридами до силана и алкилсиланов [184, 185]. [c.72]

Каталитическая активность окислов металлов VI группы нромотируется добавкой щелочных металлов [24]. Промотированные окислы хрома, молибдена,, вольфрама или урана могут применяться в качестве катализаторов и без носи-. телей, но нанесение их на соответствующие носители с большой удельной по--верхностью значительно увеличивает скорость реакции. К таким носителям относятся окиси алюминия, титана, циркония, двуокись кремния, их смеси и природные глины. В качестве промоторов можно применять гидриды щелочных металлов [25], щелочно-земельные металлы [26], гидриды щелочно-земельных металлов [301, борогидриды металлов [29], алюмогидриды металлов [31], карбиды кальция, стронция или бария [89]. Промотирующее влияние щелоч-. ных металлов усиливается добавкой небольшого количества галоидоводорода или алкилгалогенида [62]. [c.287]

С галогенами С. реагируют со взрывом, при 1шзких т-рах образуются галогениды кремния (см. Кремния фториды, Кремния хлориды). С галогеноводородами, ацил- или алкилгалогенидами С. также образуют галогениды 31 (кат.-А1С1з или А1Вгз, т-ра 100-200 °С) [c.340]

Суммарный выход галогенсиланов составляет 50—70%. В качестве катализаторов используют также сплавы кремния с медью или другими металлами. С алкилгалогенидами процесс ведут при 250—300 °С, а в случае арилгалогенидов — при 400—500 °С. Побочные продукты R3SI I, R4SI, SI I4. [c.288]

Дисиланы образуются при обработке 1 алогенсиланов натрием в растворителях — углеводородах. Этот метод получения дисиланов был известен давно и широко использовался. Один из первых случаев получения органических тетразамешенных силанов представляет собой конденсацию типа Вюрца арил- и алкилгалогенидов с такими хлорсиланами, как трихлорсилан и четыреххлористый кремний [138, 155] [c.332]

Широкие возможности, открывающиеся в этом направлении, можно наглядно иллюстрировать немногими примерами алкильные радикалы — от метильного до октадецильного замещенные алкилы, например алкилгалогениды, цианалкилы, фторалкилы ароматические и замещенные ароматические углеводороды функциональные и реакционноспособные радикалы, такие, как винил-, эпокси- и аминорадикалы, соединяющиеся с кремнием через атом углерода. [c.452]

Для получения алкилпроизводных кремния вначале исходили из цинкалкилов ZnRa, которыми действовали на галогениды кремния, например на Si li. Лучше использовать магнийалкилы. Можно применять реакцию, аналогичную синтезу Вюрца или Фиттига в органической химии, т. е. действовать натрием на смесь кремний- и алкилгалогенидов [c.519]

Кремнийоргаиические соединения, в которых атомы кремния соединены метиленовым или фениленовым мостиком, можно также получить при помощи обычной реакции Гриньяра. Вместо алкилгалогенида для введения метиленового мостика применяют, например, хлорметилтриметилсилан (СНз)з31СН2С1, а для введения фениленового мостика -дибромбензол. [c.59]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Другой важный метод получения галогенсиланов, обычно называемый прямым синтезом, состоит в реакции алкил- и арилгалогенидов с кремнием в присутствии соответствующего катализатора, обычно меди, что приводит к диалкил- или диарилди-галогенсиланам схема (14) [35]. Эта реакция по существу аналогична реакции многих металлов с алкилгалогенидами, но-металлические свойства кремния выражены настолько слабо, что условия реакции должны быть более жесткими, чем, например, в случае рагния. [c.74]

В паровой фазе силикониевые ионы, как и следовало ожидать, образуются из галогенсиланов (метод электронного удара) легче, чем карбениевые ионы из алкилгалогенидов. Причина практического отсутствия реакций. 5лг1 в химии кремния поэтому в том, что очень легко происходит 81-замещение, а не в том, что [c.83]

Реакция алкилгалогенидов непосредственно с элементарным кремнием в присутствии твердого катализатора при нагревании дает смесь алкилсилангалогенидов с преобладанием диалкилдихлор-силанов [c.245]

Литиевые и натриевые производные карборана вступают во все реакции, характерные для соответствующих металлалкилов. Так, с галогеналкилами получаются С-алкильные производные карборана [76, 83, 84] с галогенидами и алкилгалогенидами металлов и неметаллов — С-элементпроизводные карборана бора [85, 86], кремния [76, 87, 88], фосфора [83, 88], ртути [88, 89]. [c.369]

С галогенами силаны реагируют со взрывом, при низких темп-рах образуются галогеносиланы (см. Кремния галогениды). С галогеноводородами, ацил-или алкилгалогенидами силаны также образуют галогеносиланы (катализатор АЮк или АШг,, темп-ра 100—200°), напр. [c.400]

Хорошо известно применение алюминийоргаиических соединений в качестве катализаторов в различных процессах полимериза-Я.НИ MOKOMeipoB и использование их при синтезе высших жирных спиртов, кислот, алкилгалогенидов, а-олефинов, циклоолефинов и т. п. Можно предполагать, что алюминийорганические соединения найдут применение в производствах металлического алюминия из недефицитных видов сырья, пленок и нитей окиси алюминия для электронной техники и в других отраслях народного хозяйства. В связи с выявившимися разносторонними направлениями применения этих соединений их производство заняло одно из ведущих мест в промышленности элементоорганических соединений, таких как органические соединения магния, кремния, олова, свинца, фосфора и др. [c.7]

Подобные реакции имеют место и с алкилгалогенидами других элементов — алюминия, ртути, фосфора и кремния, хотя условия реакции должны быть более жесткими, чем в приведенных выше примерах, и может потребоваться катализатор. В результате реакции диспронорционирования необязательно образуются совершенно разные по своему строению продукты. Так, например, метилхлорсилан при температуре около 300° и в присутствии хлористого алюминия диспропорционирует, образуя смесь метилхлорсиланов, содержащих лишь незначительное количество тетраметилсилана и четыреххлористого кремния [36]. [c.79]

К. А. Андриановым был предложен способ получения кремнийорганических соединений, по которому в качестве растворителя применяется бензол или толуол, а реакция ведется в одну фазу. Это достигается путем постепенного приливания смеси алкилгалогенида с четыреххлористьш кремнием к взвеси магниевой стружки в растворителе [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология