Фосфор Н и галоидами

Современная органическая химия является наиболее широким полем для химического исследования. К настоящему времени в органической химии зарегистрировано и описано около 3 млн. соединений, в неорганической химии— лишь около 100 тыс. соединений. Почти 90 7о органических соединений состоят из различных количеств углерода, водорода и кислорода. Многие соединения содержат еще и азот, реже — серу, фосфор, галоиды. Однако в принципе почти каждый элемент может быть встроен в органическое соединение. Это объясняется особыми свойствами атома углерода, из которого состоят скелеты органических соединений. [c.80]

Для получения [331] газообразного НВг и HJ чаще всего применяют реакцию между фосфором, галоидами и малым количеством воды (иначе HJ и НВг растворяются в воде), постепенно прибавляя галоид к фосфору, смоченному водою. Если в колбу положить красный фосфор, смочить его водою, а затем приливать бром по каплям (из закрытой воронки со стеклянным краном), то бромистоводородный газ идет изобильно и равномерно. Для приготовления HJ в колбе к 10 ч. (сухого) иода прибавляют 1 ч. обыкновенного (желтого) сухого фосфора при вращении колбы реакция (отделяется свет и теплота) между ними идет спокойно и, когда масса образовавшегося иодистого фосфора остынет, к ней из воронки с краном, капля по капле, приливают воду, причем и отделяется, даже без нагревания, масса HJ. Для объяснения этих способов получения достаточно припомнить, что хлористый фосфор с водою дает НС1. Здесь точно так же кислород воды отходит к фосфору, а водород к иоду, напр. РР4-ЗНЮ = РНЮ + ЗН] [332]. [c.348]

Полученные данные свидетельствуют о некоторой дополнительной кратности связей фосфор — галоид, об их снособности к сопряжению с ненасыщенными радикалами. [c.301]

Одиако в органической химии такие реакции не принято называть окислением. Химик-органик под окислением обычно понимает или прямое введение кислорода в молекулу органического соединения, или обеднение ее водородом. Поскольку органические вещества помимо углерода и водорода могут содержать атомы азота, серы, фосфора, галоидов и других элементов, то в процессе окисления могут быть затронуты не только углерод и водород, например [c.151]

Такой способ введения вещества в пламя был известен давно рз], но в последнее время, когда были созданы для возбуждения спектра современные источники света (искра, активизированная дуга), метод был усоверщенствован Н. С. Свентицким [ ] и использован для определения некоторьгх трудновозбудимых элементов (сера, фосфор, галоиды) в растворах р ]. [c.276]

Безводная уксусная кислота (ледяная, застывающая при 16,6°С) является хорошим растворителем многих органических веществ и хорошо растворяет серу, фосфор, галоидо-водороды и др. [c.100]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Взаимодействие галоидных соединений фосфора с алифатическими сульфокислотами протекает различным образом в зависимости от галоида [45]. При использовании пятихлористого или пятибромистого фосфора получается галоидангидриды сульфокислот, тогда как при одновременном присутствии трехбромистого фосфора сульфобромид обычно восстанавливается в дисульфид. [c.112]

В последнее время широкое распространение получил рентгено-флуоресцентный метод измерения содержания серы в нефти и нефтепродуктах. При выполнении измерений этим методом через образец нефти или нефтепродукта пропускается пучок рентгеновского излучения, возбуждающий флуоресцентное излучение серы, интенсивность которого зависит от массовой доли серы в образце. Преимуществом этого метода является быстрота выполнения измерений (одно измерение длится не более 5 мин). Однако имеется ряд ограничений его применения. Он не применим для образцов нефти и нефтепродуктов, содержащих более 0,1 % кремния, фосфора, кальция, калия или галоидов (в совокупности). Поэтому перед измерением содержания серы в неизвестных образцах нефти и нефтепродуктов эти образцы должны пройти тест на содержание вышеперечисленных элементов, что не всегда возможно. Кроме того, перед проведением измерений прибор должен быть откалиброван не менее чем по трем стандартным образцам серы в нефти с обязательным применением холостой пробы (пробы нефти или нефтепродукта, не содержащей серы) для того, чтобы устранить влияние матрицы на результат измерений. [c.256]

Альдегиды и кетоны могут быть превращены с помощью галоидных соединений фосфора в галоидопроизводные насыщенных углеводородов с двумя атомами галоида у одного углеродного атома. При обработке спиртовым раствором едкого кали или еще лучше амидом натрия эти соединения выделяют две молекулы галоидоводорода и образуют ацетилен или его гомологи [c.76]

Другой часто применяемый способ замены спиртовой гидроксильной группы галоидом состоит в действии на спирты галоидными соединениями фосфора. Трех- и пятихлористый фосфор применяются для введения хлора, а пятибромистый и трехиодистый фосфор — для получения бромистых и соответственно иодистых алкилов [c.98]

Галоидные алкилены, у которых атом галоида не находится при двойной связи, могут быть получены теми же способами, что и галоид ные алкилы например, хлористый аллил получается из аллилового-спирта с помощью хлористых соединений фосфора или путем этерификации хлористым водородом [c.105]

Иногда берут не готовые галоидные соединения фосфора, а отдельно фосфор и галоид, которые, реагируя друг с другом, образуют галоидные соединения фосфора, действующие на спирт в момент своего образования. [c.82]

Действие галоидных соединений фосфора. При действии галоидных соединений фосфора на органические кислоты гидроксильная группа карбоксила замещается на галоид [c.144]

Эта реакция указывает на некоторое сходство карбО новых кислот и спиртов в спиртах при действии галоидных соединений фосфора также происходит замена гидроксила на галоид с образованием галоидпроизводных углеводородов. [c.144]

В составе многих белковых веществ находится сера казеин молока содержит фосфор в гемоглобине крови содержится железо, в хлорофилле—магний. Для различного рода синтезов большое значение имеют органические вещества, содержащие галоиды. [c.27]

Замещение гидроксила на галоид и образование галоидпроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галоидных соединений фосфора или галоидо водородов (см. стр. 108). [c.141]

Галоидопроизводные карбоновых кислот обычно получают действием галоидов на кислоты в присутствии красного фосфора. Сначала из галоида и фосфора образуется трехгалоидное соединение фосфора, при [c.176]

Разработка таких присадок вызвана необходиыостью исклшить из композиции ыасла традиционные присадки, содерхащие химически активные элементы - серу, фосфор, галоиды, вызывающие коррозии металлических поверхностей и осадкообразование при высокой температуре. [c.50]

При хлорировании гомологов бензола пятн-хлористым фосфором галоид входит сначала в боковую цепь и лишь затем в ядро, когда все водородные атомы боковой цеии уже замещены на хлор [c.344]

Присутствие в молекулах мономеров наряду с атомом фосфора галогенов и азота позволяет усилить антипирирующее действие данных соединений при введении их в макромолекулы полимеров. Этот факт усилил интерес к исследованию синтеза и полимеризации фосфор-, галоид-, азотсодержащих мономеров, в том числе метакрилатов [47-50]. Так как с увеличением доли фосфорсодержащих звеньев наряду с ростом огнеустойчивости происходит снижение физико-механических показателей сополимеров фосфорсодержащих монометакрилатов, одной из важнейших задач является установление оптимальных составов сополимеров, обеспечивающих, наряду с достижением определенной степени огнестойкости, необходимый уровень их физико-механических характеристик. Оптимальное количество фосфорного компонента, позволяющее получать полимерные материалы с пониженной горючестью и высокими физико-механическими показателями в зависимости от природы сомономеров и состава композиций, составляет от 10 до 50% мае, [37, 43, 51], [c.103]

Натрий наиболее дешевый и доступный из щелочных металлов. Чрезвычайно активен к кислороду, водороду, сере, фосфору, галоидам, органическим соединениям, инертен к азоту. При хранении на воздухе легко окисляется, образуя гидрат окиси и соль угольной кислоты. Воду и лед (даже при —90°) натрий разлагает с выделением водорода. Хранят натрий обычно в сухом керосине, бензине или трансформаторном масле (обязательно отсутствие даже следов воды ). Под слоем керосина, бензина и др. натрий может храниться продолжительное время, надо только следить за тем. чтобы бензин, керосин и др. не содержали пдсторонних примесей. [c.183]

Для снижения трения и износа и для предотвращения заедания в масла вводят органические соединения серы, фосфора, галоида (главным образом хлора) и другие соединения в чистом виде или в комбинации. Противоизносные свойства смазочных масел улучшают также высокотемпературные антиокислители — производные диэфиров дитиофосфорных кислот (см. антиокислительные присадки ДФ-11, ДФ-1, МНИ-ИП-22К, ИНХП-21 и ВНИИ НП-354, стр. 68). [c.281]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Натриевые соли производных сульфониламидофосфорных. фосфоновых и фосфиновых кислот, не содержащие при атоме фосфора галоидов или незамещенных аминогрупп, при подкис-лен ии дают вполне устойчивые производные свободных сульфаниламидофосфорных, фосфоновых и фосфиновых кислот [25, 57, 67], например [c.46]

Нуклеофильное замещение атомов галогена у трехвалентного фосфора протекает очень легко. При взаимодействии пентафтор-фениллития с ароматическими фосфинами, содержащими связи фосфор—галоид, образуются триарилзамещенные фосфины [138] [c.123]

Ол. " ттр,"ряг,иепнп on.-FPP Т1П КНЫ пт.тло открытпр Деберепнером так называемых естественных групп, которые объединяли элементы с аналогичными в химическом отношении свойствами. Таковы были группы серы, фосфора, галоидов, щелочных металлов и др. Каждая группа обладала своими особыми химическими признаками, общими для всех входящих в неё элементов, но отличными от признаков остальных групп. [c.57]

Применяя высокодисперсные порошки металлов, полученные, например, из карбонилов металлов, металлизированные адсорбенты и аэрогели металлов, можно решить важные вопросы о механизме действия многих присадок. Прежде всего следует ответить на вопрос о совместном действии на металлы органических соединений, содержащих серу, фосфор, галоиды и т. д. Последовательное и одновременное действие такого рода соединений в углеводородных средах может показать избирательность их действия, взаимоусиливающееся или ослабляющееся действие и т. д. Использование аэрогелей металлов вследствие чрезвычайно высокой развитости их поверхности может серьезно облегчить исследование перехода в углеводородные среды продуктов их химического взаимодействия с компонентами, содержащимися в этих средах и химически активными относительно металлов. [c.168]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Из соедпненпй типичных неметаллов в форме элементоорга-пическпх в нефти могут присутствовать вещества, содержащие кремний, германии, селен, теллур, фосфор и галоиды (хлор, бром п под). Наличие перечисленных микроэлементов в дистиллятных фракциях позволяет предполагать, что там они связаны с небольшими углеводородными радикалами. Селен и теллур, присутствующие обычно в нефтях в очень малом количестве, видимо, образуют соединения, подобные сернистым. Галоидированные продукты могут быть во всех классах нефтяных соединений, но имеются сведения, что бром более других галоидов тяготеет к сложным структурам типа асфальтеновых [887, 888]. [c.163]

Д. Гальперн [144], синтезировавший ряд углеводородов ио Вюрцу, пришел к выводу (ие приводя, впрочем, в пользу своего заключения бесспорных доказательств), что при этом, наряду с желаемыми структурами, может получиться до 20% изомерных этим структурам форм. Последние возникают за счет частичного передвижения галоида в галоидалкилах при их получении. В целях проверки обоснованности такого предположения и чистоты получавшихся нами углеводородов синтез одного из них—6,7-диамилдодекана проводился двумя путями по Вюрцу и восстановлением нагреванием с фосфором и иодистоводородной кислотой соответственного пинакоиа — [c.287]

В результате обработки 1-хлорэтан-1-сульфохлорида пятихлористым фосфором в запаянной трубке при температуре 200 получается 1,1-дихлорэтан. Восстановлецие сульфохлорида ведет к образованию меркаптана, причем галоид, повидимому, не отщепляется. Попытка получить соль сульфиновой кислоты действием цинковой пыли дала цинковую соль этансульфокислоты. Эта реакция протекает, однако, только в присутствии следов влаги. Сульфохлорид имеет т. кип. 70° при 13 мм и образует амид [69г, 117], плавящийся при 66 . Другие реакции сульфохлорида и соответствующего оксисоединения противоречат данным о строении бисульфитных соединений альдегидов и будут рассмотрены ниже. [c.125]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

На воздухе компактный марганец покрывается тончайшей пленкой окисла, которая предохраняет его от дальнейшего окисления даже при нагревании. Напротив, в мелко раздробленном состоянии он окисляется довольно легко. Взаимодействие его с галоидами протекает весьма энергично и ведет к образованию солей МпГг. При нагревании марганец соединяется также с другими типичными металлоидами — серой, азотом, фосфором, углеродом, кремнием и бором. Водород довольно хорошо растворим в марганце, но химически с ним не взаимодейств>ет. [c.296]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Химическая активность фосфора значительно выше, чем у азота. Так, он легко соединяется с кислородом, галоидами, серой и многими металлами. В последнем случае образуются аналогичные нитридам фосфиды (MgзP2, СазРг и др.). [c.437]

Галоидные соединения фосфора образуются путем взаимодействия элементов, протекающего, как Рис. IX-34. Раствори- правило, весьма энергично. Галогениды типов РГз мость фосфатов натрия и РГ5 (кроме PI5) известны для всех галоидов, од-(моль1л Н2О). практическое значение из них имеют почти [c.440]

Строение молекул ОРГ3 отвечает несколько искаженным тетраэдрам с фосфором около центра [ (ОР) = 1,45, (РР) = 1,52, (РС1) = 1,99 А, ГРГ 103°]. Дипольные моменты ОРРз и 0РС1з равны соответственно 1,77 и 2,40. Интересно, что энергия связи 0 = Р по ряду галоидов Р(130)—С1(122) — Вг(119 ккал/моль) уменьшается, а не возрастает (как можно было бы ожидать из-за ослабления по тому же ряду связей Р—Г). Для силовых констант связей были найдены к(РР) = 5,6 и (РС ) = 2,5, а значение к(ОР) зависит от природы галоида и равно 11,9 (Р), 10,2 (С1), [c.456]

Получение из спиртов является одним из самых удобных методов. Спиртовая (гидроксильная) группа может быть заменена на галоид при действии галоидных соединений фосфора или галоидоводородных кислот. Из галоидных соединений фосфора наиболее часто применяют пятигалоидные производные, например пятихлористый фосфор P I5, трехгалоидные, например трехиодистый фосфор PJ3, а также хлорокись фосфора PO I3. Реакции протекают по следующим уравнениям [c.82]

Образование сульфохлоридов. При взаимодействии с пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора гидроксильная группа сульфокислот замещается на галоид, и образуется сульфо.клорнд [c.271]

Катализаторы (переносчики). Переносчиками хлора и брома в реак-циях непосредственного галоидирования являются главнъш образом железо, соли железа или сурьмы, алюминий и его соли, хлориды иода и серы. Эти соединения оказывают также ориентирующие влияния на место введения галоидов в молекулу. Роль фосфора в реакциях галоидирования карбоновых кислот описана в связи с галоидированием этих кислот (стр. 176). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология