Электропроводность донорно-акцепторные комплексы

На резком изменении электропроводности при образовании донорно-акцепторных комплексов основаны различные виды электрометрического титрования, применяемого многими авторами [59, 86-90]. [c.141]

Известный голландский ученый Дж. Коммандер в первой главе Электропроводность подробно рассматривает достижения в области изучения электрических свойств органических полупроводников. Большое внимание уделяет автор и чисто методическим вопросам (очистка веществ, приготовление объектов, проведение измерений). Характерные особенности электропроводности органических полупроводников детально изложены на примере антрацена, но наряду с этим приводятся данные и для многих других веществ, относящихся к разным классам (углеводороды и их производные, красители, донорно-акцепторные комплексы, биологически важные вещества). [c.5]

Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

Как указывалось выше, в соединениях бериллия имеется значительная доля ковалентной связи. Это проявляется в сравнительно небольшой электропроводности их расплавов (даже ВеРз), в гидролизе солей по катиону, в растворимости ряда соединений Ве в органических растворителях. В кристаллах, растворах, комплексах (в том числе существующих в газовой фазе) атом Ве имеет координационное число 4. С лигандами он образует 4 химические связи, которые близки к ковалентным, две из них — донорно-акцепторные. Расположение связей тетраэдрическое, что свидетельствует о -гибридизации валентных орбиталей атома Ве. [c.320]

Приведенные данные по электропроводности и спектрам поглощения некоторых живых полимеров, конечно, недостаточны для описания состава и строения активных частиц. Как уже отмечалось, наиболее вероятной формой активных центров в ионных системах являются донорно-акцепторные комплексы, включающие в качестве лигандов молекулы мономера, растворителя или другого основания Льюиса. Точные сведения, необходимые для характс- [c.32]

Довольно интенсивно исследована увеличивающаяся с течением времени электропроводность растворов иода в пиридине [17]. Если предохранить систему от влаги, первоначальная электропроводность 10 М раствора иода хотя и низка, но выше, чем электропроводность растворов большинства комплексов иода [18]. Электропроводность иода в пиридине была приписана диссоциации слабо связанного продукта донорно-акцепторного взаимодействия [уравнение (1)], в результате которой образуется М-иодпиридинийиодид — ионный комплекс, названный внутренним комплексом в отличие от внешнего , исходного комплекса [8]. [c.131]

Проблема замены платины в процессе катодного восстановления кислорода менее дефицитными катализаторами пока не нашла своего практического решения. Особенно трудными оказались поиски эффективных злектрокатализаторов, устойчивых в кислом электролите. Внимание исследователей, работающих в области катализа, привлекли к себе хелаты металлов, в частности фталоцианины [1—8]. Они представляют собой химически и термически стойкие металлоорганические соединения, обладающие полупроводниковой проводимостью [9—12]. Их структура подобна структуре природных биохимических катализаторов, например ге-мину и хлорофиллу, катализирующих процессы, протекающие через образование активированных кислородсодержащих комплексов [13]. Во фталоцианинах центральный атом металла окружен четырьмя атомами азота, связанными с макромолекулой лиганда, образующей макроцикл с циклически сопряженной системой я-электро-нов. Вследствие такой структуры происходит взаимодействие между электронами -орбиталей центрального атома металла с орбиталями л-электронов макроцикла, в результате чего расщепляются пятикратновырожденные -орбитали центрального атома металла [5, 6]. Молекула кислорода адсорбируется центральным атомом металла фталоцианина, образуя с ним донорно-акцепторную связь. Частично или полностью заполненная г -орбиталь центрального атома металла перекрывается я-электронами двойной связи молекулы кислорода, обратная связь со стороны центрального атома металла образуется за счет электронов заполненной уг -орбитали, что приводит к растяжению О—О-связи. Пользуясь такой моделью, можно объяснить зависимость каталитической активности фталоцианинов в процессе катодного восстановления кислорода от природы центрального атома металла и строения макролиганда [1, 6, 11]. Электрокаталитическая активность фталоцианинов металлов проявляется при использовании носителя. При этом промотирующий эффект тем выше, чем более развита поверхность носителя, чем больше его электропроводность и чем активнее сам носитель катализирует данный процесс [7, 14]. [c.39]

Существует множество широкоизвестных химических явлений, которые могли бы быть более или менее точно описаны посредством приближений, рассмотренных в общих чертах в этой главе, хотя вряд ли найдется хоть один химик, который бы рассматривал их все как проявление единого механизма взаимодействия. К этим явлениям относятся осаждение ароматических соединений в виде твердых комплексов с нитроароматическими соединениями типа пикриновой кислоты образование в растворе или в твердом состоянии комплексов, обладающих новой полосой поглощения, отвечающей переносу заряда образование комплексов между карбонильными соединениями и акцепторными молекулами (типа аддуктов иода с амидами) существование иона 1з и ряда комплексов типа иод — пиридин синие иод-крахмальные комплексы комплексы иона серебра с олефинами взаимодействия между флавинами и производными индола в растворе и в твердом состоянии появление неспаренных электронов и электропроводности в определенных комплексах типа комплекса тетраметилфенилендиамина с хлор-апилом существование координационных связей в окисях аминов, аддуктах трехфтористого бора с четвертичными аминами и в других подобных соединениях и, наконец, даже водородная связь. Все эти явления можно описать как перенос заряда или образование донорно-акцепторных или молекулярных комплексов, и все они в некотором смысле взаимосвязаны. [c.332]

В рассмотренных простейших примерах видны некоторые существенные особенности электронной кинетики. Они сводятся к возможности имитации классической кинетики и кинетики на неоднородных поверхностях, к эффектам активирования и торможения, к влиянию па процесс различных факторов, вызывающих генерацию или разрушение дефектов. Характерны антагонистические действия добавок доноров и акцепторов,, и можно ожидать компенсационных эффектов при введении с.мссей добавок и противоположного поведения п- и р-полупроводников. Любопытно, что в этом приближении для полупроводников с собственной проводимостью можно ожидать сходных эффектов, так как хотя электропроводность их растет как при добавлении акцепторных, так и при добавлении донорных примесей, но, поскольку переходный комплекс имеет определенный знак, рост электропроводности будет в одном случае сопровождаться ростом активности, а в другом — его падением. [c.19]

Возрастание электропроводности наблюдается в низко- и высокомолекулярных органических веществах при образовании комплексов с переносом заряда (КПЗ) [66—69]. Образование КПЗ происходит при взаимодействии молекул двух веш,еств с различным сродством к электрону. Если у одного ромпонента наиболее сильно проявляются донорные свойства, а у другого — акцепторные, то возможна такая поляризация молекулы донора Д, что ее валентные электроны охватывают и молекулу акцептора А. Таким образом молекулы А и Д оказываются связанными друг с другом. Изменение состояния электронов компонентов при образовании КПЗ отражается на спектрах поглощения, приводит к возникновению парамагнетизма, повышению электропроводности, изменению структуры и других свойств системы. В настоящее время наиболее полно исследованы КПЗ низкомолекулярных органических веществ [75, 76]. Для этих же КПЗ разработана теория электронной структуры и спектров поглощения [76]. В первом приближении, выводы этих работ могут быть использованы при изучении процессов и свойств полимерных КПЗ. [c.48]

Дан краткий обзор собственных и литературных данных по закономерностям катализа на органических полупроводниках классов безметальных полимеров с системой сопряжения и комплексов с переносом заряда. Для безметальных полимерных органических полупроводников рассмотрены данные по корреляции их каталитической активности с электропроводностью и концентрацией парамагнитных центров. Рассмотрение каталитических свойств комплексов с переносом заряда ограничено комплексами, в которых донорным компонентом служит щелочной металл, а акцепторным компонентом — органическая молекула с сопряженными связями. Приводятся также данные по каталитическим свойствам полупроводниковых систем, примыкающих к компле (сам с переносом заряда и состоящих из металла и фталоцианина того же металла, сплошной тонкой пленкой покрывающего поверхность металлических зерен. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология