Диметилолмочевина, производны

Для получения эфиров моно- и диметилолмочевин рекомендуется некоторое время нагревать метилольное производное с 10— 12-кратным количеством спирта в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Эфиры представляют собой кристаллические вещества, которые при нагревании в присутствии воды постепенно превращаются в неплавкие и нерастворимые полимеры. Процесс сопровождается частичным отщеплением спирта и формальдегида. [c.435]

Для выяснения роли сероводорода в увеличении эффективности тиомочевины и ее производных в кислых средах были изучены сходные с ними по строению мочевина и диметилолмочевина (ДММ). [c.81]

Конденсацию низших алифатических альдегидов, в частности СНгО, с мономерами или полимерами амидов акриловой и мет-акриловой кислот можно проводить в присутствии HgO, а также обычных оснований и получать при этом продукты пригодные для пленок, листов, прессовочных изделий и т. д. Амид акриловой кислоты можно заменить на сополимеры других виниловых производных вместо СНгО используют гексаметилентетрамин, моно- и диметилолмочевину или кетоны. Конденсация в присутствии растворителей (низшие алифатические спирты) и кислых катализаторов (фталевая кислота или фталевый ангидрид) дает прозрачные, бесцветные, очень твердые и вязкие смолы, пригодные для пропитки ткани или бумаги 2. [c.319]

Образование химических связей между макромолекулами целлюлозы может быть осуществлено при взаимодействии с N-мети-лольными производными амидов кислот, протекающем по схеме (на примере Ы,М-диметилолмочевины) [c.422]

Спирто-растворимые эфиры метилолмеламина, аналогичные производным диметилолмочевины, получают при действии спиртов на метилольные производные меламина. При их дальнейшей конденсации в зависимости от температурных условий образуются смолы, содержащие метиленовые или метиленэфирные связи. [c.153]

Начальными продуктами взаимодействия мочевины с формальдегидами являются монометилолмочевина и диметилолмочевина. Даже в тех случаях, когда из мочевины с формальдегидом непосредственно получаются метиленовые производные, нужно считать метилольные производные обязательным промежуточным продуктом, не стойким в условиях реакции получения метиленовых производных. Метилольные производные практически получаются в нейтральном или слабощелочном растворе при низкой температуре. Они растворимы в воде. [c.91]

При действии спиртов на метилольные производные меламина были получены простые эфиры, аналогичные производным диметилолмочевины [c.395]

Конденсация мочевины с формальдегидом осуществляется в реакционных аппаратах при температуре 25—40° С и молярном соотношении 1 1,5 в присутствии гексаметилентетрамина. В этих условиях конденсация заканчивается на стадии получения начальных продуктов—моно- и диметилолмочевины (смолообразные продукты получаются при 70—100° С). Дальнейший процесс поликонденсации завершается при получении готовых изделий путем прессования в присутствии наполнителя (сульфатной целлюлозы). Катализатором реакции в этих условиях является щавелевая кислота, которая вводится при получении метилольных производных мочевины, примерно за 10 минут до конца реакции. [c.187]

Текстильные свойства целлюлозы можно улучшить, если аппретировать ее смолами, например формальдегидными или карбамид-ными. С помощью ИК-спектроскопии установили [63, 64], что не для всех смол происходит химическое связывание с целлюлозой, обусловливающее водостойкость материала. Реакцию между мочевиной и целлюлозой спектроскопически исследовали в работе [1517]. Изучены спектры целлюлозы, модифицированной производными диметилолмочевины и подобными им соединениями [1109, 1293, 1296]. [c.410]

Введение в состав полимера бутоксильных групп придает ему способность растворяться в органических растворителях, совмещаться с другими добавками лаков и делает его водостойким. Наиболее вероятной схемой, объясняющей механизм процесса модификации полимеров, является следующая сначала, в щелочной среде получают диметилолмочевину, в случае получения мочевино-формальдегидных полимеров, или метилольное производное меламина, в случае получения меламино-формальдегидных полимеров [c.51]

При поликонденсации мочевины и формальдегида в удгеренпо основных средах образуются метилольные производные мочевины, в частности моно- и диметилолмочевина (XIX) [c.114]

Моно- и диметилолмочевину (или соответствующие производные тиомочевины) можно растворять в абсолютированных спиртах и конденсировать с избытком параформа в присутствии кислоты. Например, смесь пз 90 ч. монометилолмочевины, 60 ч. параформа и 150 ч. этиленгликольмоноэтилового эфира конденсируют 30 мин. при 100° в присутствии 0,5 ч. разбавленной НС1. Полученный низковязкий продукт используют для лаков. [c.293]

При этом методе моно- или диметилолмочевину, а также их производные (например, соответствующие тиосоединения) или смесь этих веществ возможно быстро нагревают немного выше температуры плавления. Нагревание продолжают еще некоторое время в присутствии стабилизаторов, которыми для метилолмочевины служат вещества, имеющие щелочную реакцию (ацетат Ма), а для диметилолмочевины — числые вещества (хлоруксусная кислота). Рекомендуют также добавлять соединения, снижающие температуру плавления производных мочевины, например нейтральные или щелочные соли, амиды (ацетамид, форм-амид), спирты (глицерин, бензиловый спирт) или фенол. Особенно целесообразна добавка альдегидов (газообразный СНгО, его полимеры или гекса). Полученные продукты реакции охлаждают, в случае необходимости промывают и отверждают или перерабатывают на лаки. Следует отметить, что обычно прозрачная стекловидная масса мутнеет, если несколько запоздать с добавлением стабилизаторов. [c.294]

Иногда исходят не из производных метилолмочевины, а из основного сырья. Например, растирают 15 ч. мочевины и 15 ч. параформа с 2 ч. NaOH (30%), что практически соответствует диметилолмочевине [c.294]

Одной из важнейших реакций поликонденсации, нашедшей широкое техническое ирименение, является пол1иконденсац я мочевины и ее производных с формальдегадом. Протекание эпих реакций завиоит от pH среды. В нейтральной или слабощелочной среде (при pH = 7—8) реакция на первой стадии протекает с о бразованием кристаллических мояо- и диметилолмочевин [c.196]

При взаимодействии мочевины с формальдегидом образуются ее моно- или диметилол-производные, которые при последующей поликонденсации с мочевиной в кислой среде образуют полиметиленмочевины — полимеры линейной структуры. Напишите схемы реакций получения монометилолмочевины, диметилолмочевины н полиметиленмочевины. [c.97]

Тиокарбамид взаимодействует с формальдегидом в слабокислой, нейтральной и слабоосновной средах, образуя кристаллические метилольные производные, аналогичные метилолмочевине (меха-кизмы реакции также подобны). Реакция присоединения — второго, а разложения — первого порядка. Эти реакции ускоряются в присутствие кислоты и основных катализаторов. Зависимость константы скорости реакции образования монометилолмочевины от pH приводится на рис. II. 14. Константы равновесия реакций об- разования моно- и диметилолмочевин не зависят от pH и при 25 °С составляют соответственно 0,05 и 0,43 моль/л. Энергия активации реакции, катализированной кислотами, равна 17 ккал/моль, а катализированной основаниями — 23 ккал/моль [c.86]

В кислой среде метилольные производные мочевины переходят в метиленовые соединения, частично нерастворимые и плавящиеся при высокой температуре с разложением. Из мономе-тилолмочевины получается метиленмочевина А, а из диметилол-мочевины—метиленмочевина В. Метиленовые производные получаются и непосредственно из мочевины с формальдегидом в кислой среде. Почти чистая метиленмочевина В получается при высокой концентрации водородных ионов (pH около 3) или при нагревании диметилолмочевины при температуре плавления. При низкой концентрации водородных ионов, при нагревании и соотношении мочевины к формальдегиду 1 2 получаются непрозрачные смолы. Если брать больше, чем 3 моля формальдегида на 1 моль мочевины, то в этих же условиях получаются прозрачные смолы. Если после получения диметилолмочевины в щелочном растворе последний слегка подкислить, то тоже получаются прозрачные смолы. [c.91]

Согласно этой схеме, смолы образуются в условиях, промежуточных между теми, которые требуются для получения метилольных и метиленовых производных. Переход диметилолмочевины в метиленмочевину В гораздо более медленный процесс, чем соответствующая реакция между 1 молем мочевины и 2 молями формальдегида. Поэтому для изготовления смол - во многих случаях целесообразно сначала получать диметилолмочевй-ну. Высокая концентрация водородных ионов благоприятствует отщеплению формальдегида из метилольных производных мочевины (т. е. образованию из диметилолмочевины метиленмочевины В). Такое влияние высокой концентрации водородных ионов парализуется повышением количества формальдегида в смеси. Применение избытка формалина позволяет поэтому получать смолы в более кислых растворах. [c.93]

Использование ФНХ или его аллил- и дибромпропилпроизводных требует применения органических растворителей или приготовления стабильных водных эмульсий [65—68]. При частичном замещении хлора в ФНХ на аминогруппу получаются водорастворимые соединения, которые можно наносить на ткань путем пропитки их водными растворами [68]. В процессе последующей термообработки при 140 °С ФНХ и его производные образуют на поверхности материала нерастворимые полимерные соединения или трехмерные продукты конденсации. Кроме того, частично имеет место химическое присоединение этих веществ к макромолекуле целлюлозы. В присутствии бифункциональных соединений, легко реагирующих с гидроксильными группами целлюлозы (например, М,1Ч -диметилолмочевины), возможность химического присоединения к целлюлозе фосфонитриламида повышается. Полученные по указанному методу огнестойкие целлюлозные материалы содержат от 2,5 до 5% фосфора и 5—6% азота. [c.364]

В щелочной среде (pH > 7) и при соотношении мочевина формальдегид = 1 1 или 1 2 получаются устойчивые соответственно монометилол- и диметилолмочевины НОСНг — ЫН — СО — ННг и НОСНг—НН—СО—КН—СНгОН при большом избытке формальдегида возможно образование триметилольных производных, но тетрапроизводные почти не образуются. Здесь так же, как и в случае фенолоформальдегидов, образованию метилольных производных способствует щелочная среда, а их конденсации — кислая, т. е. при подкислении метилолмочевины поликонденсируются. [c.246]

Образующаяся оксиметиленовая связь —СНг—О—СНг— неустойчива и в большинстве случаев переходит в метиленовую с выделением формальдегида. Дальнейшее ступенчатое присоединение диметилолмочевины, как и в случае монометилольных производных, может привести к получению линейных макромолекул с фрагментами —ЫН—СО—ЫН—СНг—. [c.247]

Опубликовано большое количество патентов, в которых описываются специальные методы получения диметилолмочевины как в чистом состоянии, так и в виде жидких и пастообразных материалов. Мочевино-формальдегидные смолы обычно получают непосредственно из мочевины и формалина. Реакция проводится в нейтральной, слабокислой или слабощелочной средах. Нейтральная и слабощелочная среды более благоприятны для образования метилольных производных, тогда как осмоление и окончательное отверждение смолы осуществляются в кислой среде. Энергия активации реакции конденсации в нейтральной или щелочной среде достигает 14,5—15,9 ккал молъ [29, 41], а в кислой снижается до 10,7 ккал молъ при уменьшении pH до 3,65. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология