Циклопентан реакция с бензолом

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Н. Д. Зелинский [17], развивая работы по дегидрогенизации циклогексана в бензол в присутствии тонкораздробленного никеля [122], обнаружил, что металлы платиновой группы катализируют эту реакцию при значительно более низких температурах . Оказалось, что в этих более мягких условиях некоторые другие углеводороды, например циклопентан и его гомологи, не дегидрируются. Различное отношение циклопентановых и цикло-гексановых углеводородов к дегидрогенизационному катализу дало возможность разделять их смеси с помощью метода селективной дегидрогенизации [123]. Этот метод был применен к исследованию нафтенов нефти [124, 125] и определению циклопен-танов в парафиновых углеводородах [126]. [c.171]

Рис. 7.12. Зависимость выхода продуктов реакций горячих атомов в бинарных смесях от состава смеси (а) циклопентан (/) —циклогексан (г) циклопентан (циклогексан) (Я) —бензол (спирт) (4У.

Циклогептан в присутствии Pt/ изомеризуется в метилциклогексан, который в свою очередь претерпевает ряд превращений с образованием толуола и бензола кроме того, катализат содержит к-гептан — продукт прямого гидрогенолиза циклогептана [199]. Кинетика и механизм последней реакции описаны в работе [159]. Оказалось, что гидрогенолиз циклогептана и метилциклогеп-тана проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Введение алкильного заместителя в кольцо циклогептана приводит к тем же результатам, что и в случае циклопентанов значительно снижается общий выход продуктов гидрогенолиза, кроме того, практически отсутствует гидрогенолиз по прилежащей к заместителю связи а. Относительные скорости гидрогенолиза над Pt/ различных связей в кольце метилциклогептана, метилциклопентана и этилциклопентана приведены ниже [c.156]

Дициклогексил, как сообщают, при более высоких температурах (160—290°) дает 55% парафинов, из которых 41% составляют изо-парафшш, 32% циклогексаны и 12,5% циклопентан [55]. При обработке 2,2,4-тримсти.чпентана хлористым алюминием в бензоле продукты реакции состояли главным образом из изобутана и моно- и дибутил-бензолов, что указывает на расщепление октана на изобутан и бути-лены [39]. [c.97]

В изучении состава нефти и химических превращений углеводородов большая роль принадлежит работам Н. Д. Зелинского, проводившимся с начала текущего столетия в Московском университете. Были изучены реакции избирательной каталитической дегидрогенизации углеводородов и установлено, что в присутствии платинового и палладиевого катализатора при температуре около 200° С происходит потеря водорода циклогексаном, который при этом полностью переходит в бензол СвН12 = СвНд -Ь ЗНз. При этих условиях гексан и циклопентан не подвергаются дегидрогенизации. [c.218]

Свойства, /пл 88 °С /кяп 136 °С. В газовой фазе и растворах (в бензоле, циклопентане) молекулы мономерны [4]. В кристаллической структуре существуют тетрамеры [5, 6]. Соединение обладает значительной реакционной способностью, особенно по отношению к воздуху и холодной воде. В кислотах быстро гидролизуется с выделением метана. Растворимо в эфире, петролейном эфире, циклогексане, бензоле, метнленхлориде со спиртами происходит реакция алкоголиза. ЯМР-спектр приводится в [4]. [c.935]

Обзор работ по разложению н-бутиленов, выполненных до 1939 г., дан Фростом [108]. Термическое разложение 2-С4Н8 при 570—700° С и степени превращения 5—12% приближенно описывается уравнением первого порядка [24], энергия активации Е равна в этих условиях 53 ООО кал моль. Термическое разложение при 490—560° С в кварцевом реакторе [109] — тоже реакция первого порядка, = 66 000 кал моль, а основными продуктами распада являются СН4, СзНб, 2H4, СгНб, циклогексадиен, а также бензол, циклопентан, циклонентадиен и толуол. [c.29]

Вопрос о механизме взаимодействия циклогексана и бензола с поверхностью катализатора представляет 31начительный интерес. Исследования в этом направлении были начаты в работах с применением метода дейтерообмена на металлах [202—204] и на окиси х.рома [205]. Одно из подробных исследований этого вопроса принадлежит Андерсону и Кемболу [206], которые изучали реакцию обмена атомов водорода циклогексана и циклопентана на дейтерий на напыленных металлических катализаторах. На основании определения относительной скорости обмена атомов водорода авторы предложили механизм этой реакции. По их мнению, циклогексан (или циклопентан) адсорбируется иа поверхности двумя соседними атомами углерода, затем одна из связей углерод — катализатор разрывается и образуется новая связь со следующим атомом углерода, а разорвавщаяся связь насыщается атомом дейтерия, находящимся на поверхности катализатора. Далее такой процесс повторяется, и происходит как бы перекатывание молекулы циклогексана на поверхности. Во время обмена первые шесть атомов водорода обмениваются быстрее, чем следующие шесть (на кривой распределения дейтерия имеется ясно выраженный максимум на шестом атоме). Авторы считают, что обмен происходит сначала по одну сторону кольца, а затем по другую. Переход с одной стороны на другую затруднен, так как молекула циклогексана должна перевернуться на поверхности катализатора, на что требуется дополнительная энергия. Повышение температуры должно, по мнению Дж. Андерсона и К- Кембола, облегчать переворачивание молекулы. Поэтому по мере увеличения температуры максимум, соответствующий шестидейтерированному циклогексану СбНбОб, должен исчезать, а количество дейтерированных циклогек-санов с 7—12 атомами дейтерия увеличиваться. В указанной работе реакция изучалась на платине при температурах не вы- [c.165]

В настоящее время принято считать, что наиболее экономичным методом получения циклогексана является гидрирование бензола на бессернистых никелевых катализаторах. В этом случае допустимо применение ограниченных давлений- и тег,шературы, при которых не наблюдаются реакции изомеризации и диспропорционн-рования, приводящие к образованию метилциклопентана и диметил циклопентанов. [c.178]

Введение двух нитрогрупп в силациклопентановое кольцо существенно отражается на свойствах цикла. Так, в отличие от сила-циклопентанов динитросилациклопентаны оказались устойчивы к кислым агентам и не изменяются даже при длительном кипячении с пятихлористым фосфором в бензоле или в смеси ледяной уксусной и концентрированной соляной кислот. Напротив, эти соединения в отличие от ациклических динитросоединений неустойчивы в щелочной среде в условиях реакции денитрования [6 ] наряду с элиминированием азотистой кислоты происходит разрыв цикла. Нитроспирты легко ацилируются, бензоилируются и сили-лируются с образованием соответствующих производных, а при нагревании с пятихлористым фосфором претерпевают дегидратацию, образуя 4-нитро-1-сила-2-циклонентены. [c.30]

Опыты проводились над 50%-ным никелем на кизельгуре, в сильном токе водорода и сравнительно мягких температурных условиях (200—250°С), чтобы уменьшить протекание реакций гидрокрекинга, которые могут возникать прИ повышенной температуре. Для циклогептана в присутствии никелевого катализатора при 250° С разрыв С—С-связи протекал гораздо интенсивнее, чем в случае платинового катализатора н-гептан составлял 23 вес. % от продуктов превращений. Кроме того, попутно с основной реакцией изомеризации циклогептана в метилциклогексан с дальнейшим дегидрированием его в толуол в заметных количествах протекала и изомеризация циклогептана в т/7анс-1,2-диметил-циклопентан. Каталитические превращения циклогептана здесь также сопровождаются реакцией гидрокрекинга, на что указывает присутствие в катализате значительных количеств циклогексана, бензола и метана [26]. [c.162]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

В дальнейшем Б. А. Казанский, И. В. Гостунская и сотрудники показали, что на ряде металлов VHI группы (Pt, Pd, Rh), отложенных в количестве 0,6% на AI0O3, при температурах 450—550° С реакция ароматизации н-алканов протекает по другому механизму. Изучение поведения олефинов и диенов показало, что превращение к-гексана в бензол на названных катализаторах проходит по консекутивной стадийной схеме с промежуточным образованием олефинов и диенов. Кроме того, совместно с сотрудниками Б. А. Казанский показал, что на ряде платиновых и палладиевых катализаторов -гептан и изомерные октаны образуют ароматические углеводороды двумя независимыми путями во-первых, прямой Св-дегидро-циклизацией и, во-вторых, С -дегидроциклизацией алканов с образованием циклопентанов с их последующей дегидроизомеризацией в ароматические углеводороды. [c.7]

Как видно, реакция дегидроизомеризации н-пропилциклопентана действительно не наблюдается даже в области высоких температур. н-Пропил-циклопентан в этих условиях подвергается главным образом гидрогенолизу и дегидрированию. Отсюда можно сделать вывод, что в присутствии щелочного катализатора ароматизация н-октана за счет дегидроизомеризации алкилциклопентанов, предварительно получающихся из н-октана в результате Сд-дегидроциклизации, по-видимому, не происходит. Это противоречило данным работы [5], авторы которой наблюдали дегидроизомеризацию метил- и этилциклопентана в присутствии щелочного катализатора. Подобное несоответствие можно было бы объяснить тем, что условия реакции дегид-роизомеризацин в работе [5] были более жесткие, чем те, которые приняты в настоящей работе. Однако опыты с н-пропилциклопентаном и 1-метил-2-этилциклопентаном (данные не указываем), выполненные нами в условиях работы [5], также показали полное отсутствие ароматических углеводородов состава Са в продуктах превращения. В то же время результаты работы [5] при повторении полностью подтвердились. Следует отметить, что в продуктах превращения н-пропилциклопентана в присутствии щелочного катализатора (табл. 2) при 480—520° С наблюдалось образование небольших количеств бензола и толуола, что может быть объяснено дегидронзомеризацией метил- и этилциклопентанов, получившихся в результате гидрокрекинга, н-пропилциклопентана. Различие в поведении метил- и этилциклопентанов, [c.68]

Конденсация малеинового ангидрида с циклопентадиеном явилась первым примером, на котором было доказано, что диеновые синтезы с участием циклопентадиена приводят к производным бицикло-(1,2,2)-гептена. Уже давно было показано [142, 144], что при смешении раствора малеинового ангидрида в бензоле с циклопентадиеном в результате энергично протекающей экзотермической реакции с хорошим выходом образуется аддукт ( XXIX), который может быть получен также при восстановлении цинковой пылью аддукта (СХХХ), образующегося при реакции циклопентадиена с диброммалеиновым ангидридом. Оказалось, что последний после превращения в ангидрид ( XXXI) и окисления дает цис-циклопентан-1,3-дикарбоновую кислоту, чем и была строго доказана структура исходных аддуктов [188]. [c.286]

Реакция между метилцикло бута ном и бензолом с хлористым алюминием происходит при 25°. Здесь продукты реакции сложнее, так как разрыв циклоалканового кольца теоретически мол ет осуществляться в четырех различных местах. Циклопентан для осуществления расщепления кольца требует температуру около 150°, и при этой температуре происходит изомеризацавд и деалкилирование. Имс-ет место также некоторая дегидрогенизация циклопентана, ибо одним из продуктов реакции оказался циклопентилбензол [162]. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология