Пиролиз и каталитическая дегидрогенизация углеводородов

Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

ПИРОЛИЗ и КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.37]

Чрезвычайно много в области исследования нефтяных углеводородов и их превращений сделано акад. Н. Д. Зелинским. Его работы по изучению состава неф гей, процессов крекинга, пиролиза, каталитической дегидрогенизации и т. д. и.меют громадное научное [c.274]

Существует два основных направления переработки углеводородов с целью получения непредельных углеводородов 1) пиролиз и 2) каталитическая дегидрогенизация. Пиролиз проводится или чисто термическим путем или в присутствии кислорода и водяного пара. [c.37]

Наилучшим сырьем для процессов каталитической дегидрогенизации являются пропан и бутаны. Дегидрогенизация этана требует более высокой температуры, при которой исчезают преимущества каталитического ведения процесса, в связи с чем этот углеводород целесообразно подвергать термическому пиролизу. [c.65]

Каталитическая дегидрогенизация циклогексановых углеводородов явилась новым и практически весьма важным методом нолучения из нефти нужных для химической промышленности ароматических углеводородов. Этот метод обладает рядом преимуществ, заключающихся, в частности, в более низкой температуре реакции (по сравнению, например, с той, при которой осуществляется пиролиз нефтяных фракций), а также в образовании в качестве побочного продукта чистого водорода, пригодного для многочисленных целей. [c.501]

Необходимые олефины могут быть получены пиролизом или дегидрогенизацией предельных углеводородов. Водород может быть получен каталитической конверсией метана и других газов. Приведем краткие данные о производстве непредельных углеводородов. [c.42]

Очень трудно провести грань между образованием углерода при каталитическом разложении и при некаталитическом пиролизе, например в случае образования кокса при синтезе, крекинге, дегидрогенизации. Работы [13] и [112], а также последующие статьи вводят читателя в круг рассматриваемых вопросов. Чрезвычайный интерес представляют также работы [113—117] по использованию изотопов для определения степени участия отдельных частей больших молекул углеводородов в каталитическом процессе образования твердого углерода. Кроме того, имеется огромное количество литературы, в основном патентной, по получению саж из окиси углерода и углеводородов в каталитических процессах, но они будут подробно рассмотрены в разделах, посвященных кинетике и механизму каталитической реакции углеводородов и окиси углерода, ведущей к образованию углерода. [c.295]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650° С), пиролиза (650—800° С), каталитической дегидрогенизации нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов. В присутствии катализаторов (платинированный уголь, окись хрома, окислы ванадия, молибдена и т. д.) ароматизация парафинов и олефинов проводится при 300—550° С [c.32]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Дегидрогенизация и циклизация углеводородов, т. е. дегидрогенизация циклогексана и циклизация н-октана и диизобутила температура 500— 550 Исследованы различные угли древесный уголь и уголь, полученный пиролизом бензола над железными опилками при 600° пригодны оба вида угля деактивация катализатора вследствие осаждения высокомолекулярных, бедных водородом веществ подавляется высокой температурой, ведущей к дальнейшему отщеплению водорода и образованию новых каталитически действующих углеродных поверхностей 2406 [c.368]

Компонентами авиабензинов являются ароматические и парафиновые углеводороды такой структуры, которая обеспечивает им высокие качества. Основная масса компонентов (алкилат, технический изооктан, неогексан, диизопропил, алкилбензолы) в настоящее время получается на базе газов термического и ката п- -шческого крекинга, каталитического риформинга в присутствии водорода, пиролиза и естественных газов. Некоторые из газов (газы каталитического риформинга в присутствии водорода, естественные газы и частично термического и каталитического крекинга) подвергаются предварительным превращениям (дегидрогенизация этана, пропана и особенно бутана и изомеризация бутана). Жидкие углеводороды определенного строения, получаемые тем или иным путем, используются для получения такого [c.23]

Однако ароматические углеводороды получают из нефти главным образом путем специальных методов ее термической переработки—крекинга, пиролиза, каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и циклизации парафиновых углеводородов. Крекинг нефти и мазута ведут обычно при температурах порядка 450—fi50°, причем крекинг в жидкой фазе проводят при более низких температурах, а парофазный крекинг—при более высоких. Пиролиз ведут при еше более высоких температурах порядка 650—800° в этом Случае образуются большие количества ароматических углеводородов. [c.222]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650 С), пиролиза (650—800 "С), каталитической дегидрогенизации нафтеиов и циклизации парафиновых углеводородов. [c.35]

Как видно, вторым продуктом действия крепкой серной кислоты на циклогексен является углеводород состава С вНдз предельного характера, т. е. трнмер циклогексена, также обогащенный на два атома водорода. Химическую природу этого углеводорода нам также не удалось пока выяснить. И здесь с этой целью были проделаны опыты но каталитической дегидрогенизации, сначала в условиях, описанных выше, т. е. при 310° С при этом, однако, большая часть углеводорода осталась в трубке с катализатором тогда температура была повышена до 350° С. Однако собранный в этих условиях катализат при перегонке в вакууме кипел уже в широких пределах, а именно 115—185° С (12—14 Л4ле), и был явно неоднороден. Единственным индивидуальным продуктом, который удалось выделить из этого катализата, и здесь оказался нафталин, образование которого можно представить себе в этом случае, очевидно, лишь в результате глубокого пиролиза исходной системы. Оныт по дегидрогенизации углеводорода с помощью селена при 340—350° С по Дильсу [11] также не дал результата хотя и наблюдалось обильное выделение селенистого водорода, однако выделить из продукта реакции какое-либо индивидуальное вещество нам пока не удалось. [c.209]

Наша нефтяная промышленность стоит перед проблемой организации производства высокооктановых топлив, требующихся для развивающегося в стране моторного парка. Задача получения высокооктановых топлив может быть в значительной степени разрешена путем получения бензина из естественных нефтяных газон и газов термической переработки пефтяных продуктов (жидкофазный и парофазный крекинги и пиролиз). Получение бензина наиболее легко осуществимо из олефиновых газов. Процесс каталитической полимеризации олефинов позволяет получить высокооктановый бензин наиболее просто и дешево. Предельные газы путем термической или каталитической дегидрогенизации могут быть превращены в олефипы. Первым процессом, использованным для получения бензина из газообразных углеводородов, был процесс фирмы Пюр Ойл, основанный на пиролизе этих газов при повышенном давлении. Этот путь приводит к получению богатого ароматическими углеводородами бензина с высоким октановым числом. В настоящее время этот процесс имеет ограниченное применение, так как выхода, полученные с его помощью, невелики, а современные авиационные моторы требуют бензина с минимальным содержанием ароматики. В силу этого были предприняты поиски новых путей, причем исследовательская мысль развивалась по трем направлениям [c.410]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Как и другие углеводороды, бутаны в первичной реакции дегидрогенизации при 540—595° и давлении 50—70 ат дают около 40% бутиленов, при более высокой температуре получается меньший выход бутиленов. Пиролиз бутана для получения бутиленов важен для производства полимерных моторных топлив. При более глубоком разложении наступает расщепление расположенной на конце или средней углерод-углеродной связи, соответственно образуются метильный, пропильный и этильный радикалы, которые дальше могут вступать в реакцию с неизменивщимися бутанами. Пиролиз бутанов в условиях, позволяющих получать относительно высокие выходы бутиленов, важен для производства авиационного топлива, состоящего из смеси октанов и обладающего высокой устойчивостью к детонации. Для получения таких топлив бутилены полимеризуют каталитически в димеры (сктены), а последние затем гидрогенизуют и получают смесь октанов. [c.686]

Мы надеемся, что предлагаемый обзор послужит частично восполнению пробелов в информации по этим вопросам. Обзор открывается статьей, в которой обобщаются основные выводы более 130 публикаций по изучению с помощью меченых атомов механизма превращений углеводородов при изомеризации, алкилиро1вании, гидрогенизации и дегидрогенизации, ароматизации, крекинге, пиролизе, окислении и некоторых других процессах. Последующие 6 статей являются результатами исследований лаборатории кинетики и катализа Института нефте- и углехимического синтеза г. Ангарска и лаборатории контактно-каталитических реакций Института органической химии АН СССР в Москве. [c.3]

Эти результаты дают основание для предположений, рассматривающих вероятный механизм реакции. Прежде всего, имеется дегидратация в пропилен. Из 0,66 моля изопропилового спирта образуется 0,18 моля пропилена и неучтенное количество воды. Так как метан единственный газообразный углеводород предельного ряда, то это указывает на инертность водорода по отношению к пропилену при 620°. Во-вторых, идет дегидрогенизация в ацетон. Данные показывают 0,24 моля водорода и 0,13 моля ацетона. Это различие в количествах ацетона и водорода объясняется тем фактом, что некоторое количество ацетона теряется, тогда как с водородом этого не происходит. Метод улавли ания водорода — почти количественный, не то что с ацетоном. Кроме того, некоторые количества ацетона могут дальше подвергаться пиролизу (в кетены и метан), а водород может образовываться при вторичных реакциях, а не только при рассматриваемых. В ретьих, наличие метана и ацетальдегида или окиси углерода указывает на расщепление до метана и альдегида. Количества альдегида не определялись, но 0,12 моля метана и 0,03 моля окиси углерода указывают на возможность образования при первичных реакциях метана и ацетальдегида по 0,09 моля и при последующем пиролизе ацетальдегида с образованием метана и окиси углерода по 0,03 моля. Однако, возможно, что часть метана получается и из другого источника, а именно при пиролизе ацетона, и кроме того, альдегид может быть получен при восстановлении кетена. Если 0,18 моля изопропилового спирта разлагалось по первой схеме, 0,24 — по второй, и 0,09 — по третьей, то все же остается разница в 0,15 моля от исходных 0,66. Возможно что это и есть то количество непрореагировавшего спирта, которое указывает Неф. Другие работы (не каталитические) с простыми вторичными спиртами, повидимому, не проводились. [c.148]

Осн. работы относятся к обл. каталитического крекинга нефти. Разработал (1922—1927) способ каталитического крекинга нефти на алюмосиликатных катализаторах. Был приглашен в США для внедрения этого метода в произ-во газолина. Здесь построил (1936) первый крекинг-завод. Обобщил (1926) разные способы получения бензина из бурого угля. Исследовал (1940-е) каталитический пиролиз нефтяных углеводородов с целью получения мономеров для произ-ва С К. Разработал метод произ-ва бутадиена по Гудри в одну стадию на хромоникелевом катализаторе эндотермическая р-ция дегидрогенизации обеспечивается за счет теплоты от выжигания кокса на катализаторе. Предложил (1948) методы каталитического дожигания жидких топлив с целью повышения КПД энергоустановок. Перенес эти методы на дожигание топлива в транспортных двигателях. Активный борец за охрану окружающей среды, гл. образом от выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Создал антисмого-вый глушитель для автомобилей. [c.136]