Типы координации тетраэдрическая

С помощью электронной спектроскопии определены типы координации ионов Со(П) в различных полимерах. Октаэдрическая коорда-нация ионов характеризуется максимумом поглощения в области 500-600 юл. Для тетраэдрической координации Со(П) характерно несколько максимумов в области 600-700 ш. Показано, что каталитическая активность металлсодержащих полимеров непосредственно не связана о типом координации. [c.55]

Структура шеелитового типа. Координация атома Мо тетраэдрическая, атом калия находится в центре тетрагональной антипризмы из атомов кислорода. Межатомные расстояния Мо—О 1,76, Са—О 2,45 и 2,48 А длина ребер тетраэдра. 2,82—2,94 А, ребер антипризмы 2,78—3,75 А. [c.57]

В группы ВО4, при этом он располагается между ними. Это по-казано на рис. 59, на котором для простоты у каждого атома бора пропущен один из связанных с ним кислородных атомов. Таким образом, у атомов А и В фактически координационное число четыре, а у остальных атомов оно равно трем. Заряд введенного атома кислорода —2 равномерно распределен между двумя группами с центральными атомами бора А и В. Электростатическая сила связи бора в этих группах равна + 74. а в группах ВОз с центрами С, О, Е и Р она равна +1. Поэтому каждый атом кислорода, связывающий тетраэдрические и треугольные группы, несет избыточный заряд —2 + 1 4 = — /4, а атом кислорода, находящийся между двумя тетраэдрическими группами, несет заряд, равный —2 + 2( и) = — /2, или в расчете на тетраэдрическую группу — Д- Заметим, что сумма зарядов отдельных атомов кислорода равна заряду вводимого кислородного аниона, т. е. 6Х (— /4)— /2 = —2. Исходя из тех же соображений, которыми мы пользовались при рассмотрении силикатных систем, можно убедиться в том, что координацию катиона определяет заряд (— /4) тех трех кислородных атомов тетраэдра, которые связывают его с треугольными группами. Электростатическая сила связи модифицирующего катиона и одного из этих атомов кислорода не может превышать Д- Поэтому, так же как и в силикатах, переход между А- и Б-типами координации происходит именно при этом значении силы связи катиона. [c.142]

Дегидроксилирование в основном за счет ОН-групп, связанных с катионом, начинается обычно при 350°С и заканчивается при температурах 600—700°С [40]. Эти данные подтверждают представление о том, что спектр типа 5 (Л = 73 э) может быть обусловлен ионом Мп2+, расположенным в содалитовой ячейке и связанным с ОН-группой. Симметрия окружения иона Мп + в такой координации — тетраэдрическая. В соответствии с данными работ по ИК-спектроскопии, интенсивность этого спектра ЭПР максимальна в образцах, прогретых при 350° С, и уменьшается при более высоких температурах дегидратации. [c.135]

Метод УФ-спектроскопии позволяет определять тип координации ионов металла в гетерогенных катализаторах, в частности в металлсодержащих полимерах. Соответствующие спектры ряда соединений кобальта, иммобилизованных на полимерных носителях, и их обсуждение приведены в главе 4 (см. рис. 4,8). В этих продуктах установлено наличие ионов Со(П) как с тетраэдрической, так и с октаэдрической координацией лигандов. [c.202]

Наличие в a-In Seg двух типов координации — тетраэдрической и октаэдрической — указывает на сложность взаимодействия атомов In иЗе. В соединении преобладает ковалентная связь. Основная масса атомов In расположена в тетраэдрических пустотах и расстояние In—Se (2,51 А) практически равно сумме ковалентных радиусов (2,49 А). Расположение Vig части атомов In в октаэдрических пустотах a-In Seg значительно сказывается на величине электросопротивления, которое невелико у этого соединения. Слоистость структуры выражена в большой способности образца делиться на отдельные слои с гладкой поверхностью и в большой трудности приготовления шлифов для исследования микроструктуры и микротвердости [51]. При 200° С a-InjSeg переходит в -форму. Этот переход заметен при нагревании образца нри термографическом исследовании, а также при измерении электросопротивления, откуда следует, что кинетика перехода форма -> довольно большая. Этот переход обратимый, хотя для достижения полного перехода всей массы образца в -форму необходимо длительное время. Переход форм а - сопровождается увеличением объема и повышением твердости [93]. [c.113]

Иногда характер координации зависит от природы других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно), и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)J — кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N[d( oN) = 1,92 А], а ртуть — атомов S [ri(HgS) = 2,56 А], т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S)4Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья . [c.528]

В работах [1—3] проведен теоретический анализ взаимосвязи объемного модуля упругости (В) и степени ковалентности межатомных связей для большого ряда материалов с полярным и неполярным типами химических связей. Для структур с тетраэдрическим типом координации получено [2] соотношение В = (19,71— 2,20Х)/йР , связывающее упругий модуль с межатомным расстоянием d, коэффициент X учитьшает степень ионности связи. [c.68]

Причина реализации кубической координации, а не более предпочтительных антипризматической или додекаэдрической, носит чисто геометрический характер. Оба менее симметричных типа координации часто встречаются в комплексных ионных кристаллах, в большинстве 8-координированных молекул и ионов, в структурах АХ4 с координацией 8 4 (TI1I4, 2г 4, Zr U). Кубическая координация в СаРг реализуется потому, что невозможно построить трехмерную структуру АХг с антипризматиче-ской или додекаэдрической координацией А и тетраэдрической координацией X. В структурах AX4 геометрические ограничения гораздо менее строгие, чем в АХг, так как на каждом атоме X сочленяются только по два 8-координационных полиэдра, а не четыре, как в структуре АХг. Этот аргумент с еще большей определенностью приложим к структурам АХ, где каждый атом должен служить общей вершиной для восьми координационных полиэдров AXs. КЧ 12, ожидаемое при отношении радиусов, близком к 1, в структурах АХ и даже шире — в структурах АтХ — не наблюдается, хотя в комплексных галогенидах и оксидах щелочных и щелочноземельных металлов 12-вершинная координация встречается. Это также чисто геометрическая проблема, которая обсуждается далее. [c.378]

Галлии, подобно алю.минию, образует с атомами хлора и кислорода как тетраэдрически, так п октаэдрически направленные связи. В р-СагОз реализуются оба типа координации ООа(СНз)зИ 1п(СНз)з (см. разд. 22.5.2). [c.312]

Точно таким же способом, т. е. пользуясь анализом Фурье, Биско и Уоррен установили структуры бората кальция, бората натрия и фосфатных стекол кальция ". Так как стекло борного ангидрида построено из плоскостных элементов [ВО3], введение ионов натрия служит причиной образования в борном ангидриде тетраэдрической координации [ВО4]. Ионы натрия и кальция также размещены в полостях каркасов. Изменение типа координации связано с важными аномалиями физических Свойств, которые ниже будут описаны подробнее как и аномалия борной кислоты (см. [c.177]

Координационное число 5. Хотя и много чаще, чем координационное число 3, этот тип координации встречается относительно редко, и в разных примерах (когда из соображений стехиометрии можно предположить его наличие) истинное координационное число оказывается иным, причем оно бывает либо больше, либо меньше. Так, в кристаллической решетке СздСоО,, имеются тетраэдрические ионы СоС1 и отдельные ионы СР, в то время как кристаллические соединения НЬС ,,, ЫЬВг.,, ТаС ., и МоС — все содержат димерные молекулы М,Хю, состоящие из двух октаэдрических групп МХб, соединенных по ребру. [c.156]

Известны три структурных типа парамагнитных четырехъядерных кластеров. Они соответствуют координации вокруг атома металла по тетраэдру, тригональной бипирамиде и октаэдру. Первым двум типам координации соответствуют тетраэдрические кластеры М4, а третьему — линейная группа из четырех атомов металла. Темно-синий тетрамерный оксопивалат кобальта(П) состава С04О [(СНз)з0С02]б, по-видимому, [28] является структурным аналогом хорошо изученных основных ацетатов бериллия(П) и цинка(П). При комнатной температуре эффективный момент в расчете на один ион Со + составляет 3,86 лв эта величина значительно ниже значений (4,4—4,8 в)> обычно наблюдаемых для магнитно разбавленных тетраэдрических соединений металлов с конфигурацией [c.344]

Когда величина соотношения радиусов была впервые применена как критерий, позволяющий связать координационное число с размером ионов, то рассматривались только наиболее симметричные расположения ионов, именно для координащ онных чисел 2 (линейное расположение), 3 (треугольное расположение), 4 (тетраэдрическое расположение) и т. д. Позднее найдены примеры с координационными числами 7 и 9, и для этих расположений найдены соответствующие отношения радиусов. Для ионов, у которых число зарядов не превышает 4, повидимому, имеет смысл применять правило отношения радиусов, и действительно, наблюденные координационные числа хорошо согласуются с предсказанными. Для каждого типа координации существует минимальная величина отношения радиусов, и интересно рассмотреть наблюдаемые координационные числа ионов, у которых отношение радиусов очень близк о к одной из величин, приведенных в табл. 19 (а). [c.371]

Стенворт [5] предположил, что, хотя алюминий находится в АЬОз в октаэдрической координации, в стеклах вероятна его тетраэдрическая координация, поскольку Бассем и Эйтель [4] обнаружили этот тип координации в соединении 12СаО-7АЬОз. Следовательно, чтобы объяснить, почему АЬОз, не образующий стекол сам, образует их в системе СаО—АЬОз, можно использовать критерии Захариасена. Однако недавние исследования некоторых других систем свидетельствуют о том, что, хотя предложенная модель структуры стекла, возможно, верна, ее связь со стеклообразованием еще не доказана. [c.209]

Хотя вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона N S- менее характерно, чем для N-, однако комплексные роданиды все же весьма многочисленны. При их образовании ион N S- иногда (например, в комплексах никеля) присоединяется к центральному атому через азот, иногда (например, в комплексах платины) — через серу. Характер координации зависит от природы не только самого центрального атома (как правило, связь с комплексообразователями нз первого большого периода осуществляется через азот, а из следующихчерез серу), но я других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно) и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)4]— кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N, а ртуть — атомов S, т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S).)Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта.и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья. [c.39]

В комплексах с преимущественно ковалентным характером связей расположение донорных атомов зависит от пространственных характеристик электронных орбиталей центрального атома, участвующих в. образовании связей. Наоример, в ионе Ре + имеется 2 спаренных и 4 неспаренных -электрона. Влияние лигандов может привести к спариванию электронов и освобождению первоначально занятых ими -состоя-ний. Поскольку эти орбитали расположены на более низком энергетическом уровне, чем 5- и р-состояния выше лежащей оболочки, то благодаря гибридизации с1-, з- и р-орбиталей могут образоваться новые общие гибридные орбитали, которые и будут заняты электронами лигандов. Гибридизация приводит к образованию пространственно направленных связей. В результате гибридизации двух -орбиталей с одной 5- и тремя р-орбиталями ( хрЗ-гибридизации) образуются шесть связей, направленных в вершины углов правильного октаэдра. Соответственно 5рЗ-гибридизация приводит к тетраэдрическому, а хр -гибридизация — к плоскостному расположению связей. Пространственное расположение V ковалентных тетраэдрических зр -связей и октаэдрических й зр - и 0 5/7 а 2-связей не отличается от простралственного расположения соответ-ствующих ионных связей. Однако плоскостное расположение лигандов, соответствующее ковалентным с1 р -связям, в ионных соединениях не с встречается. В табл. 2 для ковалентных комплексов некоторых важных катионов приведены типы координации и участвующие в образовании связей электронные орбитали. [c.17]

Оксид хрома (И ) СГ2О3 — темно-зеленый порошок, а в кристаллическом состоянии — черный с металлическим блеском. Структура СГ2О3 соответствует октаэдро-тетраэдрической координации атомов (структура типа a-A Oj, см. рис. 72). Оксид хрома (HI) тугоплавок (т. пл. 2265 С), химически инертен. В воде, кислотах и щелочах не растворяется. Его амфотерная природа проявляется при сплавлении с соответствующими соединениями. Так, при сплавлении СГ2О3 с дисульфатом калия образуется сульфат хрома (HI) [c.558]

Для веществ стехиометрического состава АВг координационные числа атомов (ионов) относятся как 2 1. Для этого случая наблюдаются кубо-тетраэдрическая координация — структурный тип СаРг (рис. 53, а), октаэдро-треугольная координация — структурный тип ТЮг (рис. 53, б), тетраэдро-линейная (угловая) координация — структурный тип 5Юа (рис. 53, в). [c.92]

В координационных кристаллах соединений состава А В ) координационные числа атомов (ионов) относятся как 6 4, что отвечает октаэдро-тетраэдрической координации. Строение подобных соединений относится к структурному типу а-АЬОз (рис. 54, б). [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин Типы координации тетраэдрическая: [c.311] [c.311] [c.140] [c.352] [c.203] [c.378] [c.166] [c.224] [c.553] [c.340] [c.166] [c.224] [c.553] [c.203] [c.133] [c.207] [c.64] [c.80] [c.601] [c.603] [c.167] [c.168] [c.107] [c.107] [c.108] [c.466] [c.160] [c.92] [c.200] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология