Антрахинон-моносульфокислота

В практическом отношении наиболее важны 1- и 2-антрахинон-моносульфокислоты. Так как скорость вступления второй сульфогруппы в молекулу антрахинона возрастает по мере накопления моносульфокислоты, реакцию сульфирования обрывают еще тогда, когда около 50 % антрахинона в реакцию не вступило и скорость образования дисульфокислот еще невелика. Реакционную массу выливают в воду и отделяют нерастворимый исходный продукт от раствора продуктов сульфирования (метод с обратным антрахи-ионом). [c.72]

Условия, принятые в настоящей методике, благоприятствуют образованию соли с<-моносульфокислоты высокой степени чистоты за счет уменьшения превращения антрахинона. Большей степени превращения можно достигнуть, если сульфирование вести при более высокой температуре или если взять большее количество олеума, однако в обоих случаях возрастает количество образующихся дисульфокислот. На степень сульфирования в 3-положение температура влияет мало, однако на нее сильно влияет количество ртутных солей в растворе. Приведенное выше количество отвечает примерно пределу растворимости соли во взятой кислоте ири этом [c.59]

М. А. Ильинским в 1891 г. i ) и позже Р. Шмидтом ) было открыто значение ртути как катализатора при сульфировании антрахинона. Сульфируя антрахинон в отсутствии ртути, получают -моносульфокислоту [c.77]

Действие парообразного 50а на антрахинон при 150—170° приводит к образованию главным образом р-моносульфокислоты 8). Реакция с серным ангидридом протекает здесь медленно и в результате является собственно реакцией присоединения (без потери каких-либо составных частей реагирующих молекул) [c.82]

Молекула антрахинона представляет собой своеобразную систему, состоящую из двух бензольных ядер, соединенных двумя карбонильными группами. Таким образом, каждое бензольное кольцо имеет два заместителя второго рода в орго-положении. Такое размещение заместителей приводит к несовпадающей ориентации и дезактивации молекулы антрахинона в целом. Поскольку ароматические ядра разобщены карбонильными группами, замещение в одном из ядер не приводит к заметному изменению реакционной способности второго ядра. В связи с этим образование моносульфокислот всегда сопровождается получением дисульфокислот в качестве побочных продуктов. Схема сульфирования антрахинона представлена на стр. 47. [c.46]

М. А. Ильинским в 1891 г. было открыто значение ртути как катализатора при сульфировании антрахинона. При действии олеума в отсутствие ртути получают -моносульфокислоту антрахинона О О [c.76]

Добавка сульфата натрия используется практически при сульфировании р-нафтола на 6-моносульфокислоту и 3,6-дисульфокислоту и при сульфировании антрахинона до смеси -дисульфокислот Предложена добавка солей щелочных металлов и серной, фосфорной или борной кислот при сульфировании олеумом а-нитронафталина 3. Сульфат натрия добавляется при сульфировании пирена до 3,5,8,10 -тетрасульфокислоты м. [c.77]

При сульфировании антрахинона в положение 2 очень скоро вслед за образованием моносульфокислоты происходит ее дальнейшее сульфирование до менее ценных 2,6- и 2,7-дисульфокислот. Объясняется это тем, что вхождение сульфогруппы в одно ядро относительно мало замедляет скорость сульфирования другого ядра (см. схему 3 на стр. И 9). Поэтому, для того чтобы не получать больших количеств дисульфокислот, реакцию обрывают в момент, когда прореагировало не более 50% взятого антрахинона. При этом получают смесь сульфокислот, на Уз состоящую из моносульфокислоты. При получении сг-сульфокислоты антрахинона с применением ртутного катализатора пользуются тем же приемом реакцию останавливают при далеко неполном использовании антрахинона, для того чтобы получить преимущественно моносульфокислоту. [c.80]

Действие газообразного ЗОз на антрахинон при 150—170° приводит к образованию главным образом 3 -моносульфокислоты [c.97]

Сульфогруппа, содержащаяся в моносульфокислоте антрахинона, практически не влияет на вхождение новой сульфогруппы в другое ядро. Поэтому наряду с моносульфокислотой образуются значительные количества дисульфокислот. Чтобы получить моносульфокислоту с минимальным содержанием дисульфокислот, сульфирование прекращают в момент, когда в реакцию вступило не более 50% взятого антрахинона. [c.54]

Растворимость солей моносульфокислот антрахинона в воде при различной [c.261]

По другому способу Ализарин (7) получают щелочным плавлением антрахинон-2-сульфокислоты. Антрахинон сульфируют 30%-ным олеумом при 125—140°С, причем образуется смесь 2-сульфокислоты с 2,6- и 2,7-дисульфокислотами. Менее растворимую моносульфокислоту высаливанием отделяют от дисульфокислот в виде натриевой соли ( серебристая соль ) и подвергают щелочному плавлению в присутствии КНОз при Г93°С механизм реакции тот же, что и при щелочном плавлении 2-хлорантрахинона. [c.208]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

Получение лобелина-основания разложением соли р-антрахинон-моносульфокислоты лобелина щелочью В эфирном растворе [c.175]

Сульфирование антрахинона. Применимость различных методов сульфирования при получении антрахинонсульфокислот исследована достаточно полно. В соответствующих условиях можно приготовить обе теоретически возможные моносульфокислоты и шесть дпсульфокислот с сульфогруппами в разных кольцах. При помощи существующих методов сульфирования невозможно ввести в антрахиноновое ядро третью сульфогруппу, так как в необходимых для того условиях происходит окисление антрахинона с образованием оксисоединений [776а]. Антрахинонсульфокислоты получены также действием сульфофталсвого ангидрида на бензол. [c.116]

Гольдберга сульфирование велось от 4 до 5 час. при 155—160 2,3 весовыми частями 20%-ного олеума. При дальнейшем сульфировании моносульфокислот бралось 6 частей олеума, и процесс-вели в течение 10—И час. Во втором столбце таблицы указано, велась ли реакция в присутствии или в отсутствие сульфата ртути.. Некоторые из приведенных в табл. 23 соединений просульфированы уже раньше [799, 800], но строение образующихся сульфокислот не было определено, нока не получили из них ди- и три-хлорантрахиноны [798], строение которых известно. Далее было найдено, что 2-хлорантрахинон дает при сульфировании в отсутствии катализатора одну единственную моносульфокислоту, а в-присутствии ртути еще один изомер [800]. Полученную из тет-рахлорбензоилбензойной кислоты [801] предполагаемую 1,2,3, 4-тетрахлор антрахинон дисульфокислоту следовало бы исследовать дополнительно, так как ни в одном другом аналогичном, случае не удалось ввести две сульфогруппы в одно и то же бензольное кольцо антрахршоновой молекулы так же маловероятно замыкание кольца в дисульфокислоте. [c.121]

При действии олеума (30—40% 80з) на антрахинои в отсутствие ртути получается р-моносульфокислота антрахинона (2-сульфокислота антрахинона), тогда как в присутствии незначительных количеств соли ртути сульфогруппа вступает в а-положение и получается а-сульфокислота антрахинона (1-сульфокислота антрахинона) [c.103]

А.). Получ. моносульфокислоты — сульфированием антрахинона олеумом в присут. солей Hf (1-А.) или в отсутствие их (2-А.) с послед, выделением в виде калиевой (1-А.) или натриевой (2-А.) соли (Na-соль наз. чсере-бристой ) 1,5- и 1,8-дисУльфокислоты — сульфированием антрахинона дымящей H2SO4 в присут. соед. Hg с послед. разделением их солей фракционной кристаллизацией. Примен, в произ-ве 1- и 2-производных антрахинона и антрахиноновых красителей. [c.52]

Обработка выделяющимся хлором при нагревании в кислой среде имеет значение для получения хлорзамещенных не только из сульфокислот антрахинона, но и из других соединений, устойчивых по отношению к действию энергичных окислительно-хлорирующих агентов. Так, 4-сульфофталевый ангидрид превращается в 4-хлорфталевую кислоту бензойная кислота — в смесь 3,41- и 2,5-дихлорбензойных кислот п-нитрофенол — в 2,6-дихлор-4-нитрофеяол нитронафталинсульфокислоты — в нитрохлорнафталины . Моносульфокислоты нафталина образуют при этой обработке дихлорнафталины Из Э-аминоантра-хинона этим путем получают 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон > 2 [c.244]

Сульфированием антрахинона можно получить две моносульфокислоты (а и р) и шесть дисульфокислот. Трисульфокислоты антрахинона получить не удалось, так как при дальнейшем сульфировании происходит окисление антрахинона сер-ным ангидридом. Сульфокислоты антрахинона применяются как промежуточные продукты в синтезе ализариновых и кубовых антрахиноновьпх красителей. Вследствие подвижности сульфогрупп в соединениях ряда антрахинона из его сульфокислот лолучают не только оксипроизводные, но также хлор- и ами-копроизводные. С освоением промьииленного синтеза прояз- [c.195]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98 % 2-сульфожи(слоты, в лрисутствии ртути и ра Вномерном распределении катализатора в реакционной массе— более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях я суль-фиро(вания соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит (при температуре (выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одновременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Сульфогруппа, содержащаяся в моносульфокислоте антрахинона, практически не влияет на вхождение новой сульфогруппы в другое ядро. Поэтому наряду с моносульфокислотой образуются значительные количества дисульфэкислот. Чтобы получить моносульфокислоту [c.45]

Наличие последних приводит к тому, что антрахинон можно сульфировать только используя олеум при нагревании. При этом сульфогруппа вступает в одно из бензольных колец, и исключительно в р-положение молекулы. Так как бензольные кольца I значительной стспсни изолированы карбонильными группами, пведе1 ный в одно из них электроноакцеториый заместитель почти не влияет на реакционную способность второго бензольного кольца, и получившаяся моносульфокислота в тех же условиях сульфируется далее до 2.6- п 2,7-дигульфокнс.тот [c.77]

Однако легкость протекания сульфирования весьма различна. Бензол и толуол сульфируются на холоду, в то время как сульфирование антрахинона требует применения олеума и высоких температур. В ряде случаев сульфирование может быть проведено с помощью серной кислоты при нагревании или с помощью олеума при более низких температурах, поэтому в случаях разлагающихся веществ удобнее применение олеума. Но при необходимости применения олеума при высоких температурах трудно остановить реакцию на стадии образования моносульфокислоты. При сульфировании поли-алкилбензолов, полигалоиднроизводных бензола или галоидпроиз-водных полиалкилбензола может происходить миграция алкильной группы или атома галоида. Сульфирование ароматических [c.69]

Сульфирование лейко-1,4-диаминоантрахинона в присутствии борной кислоты дает Ализариновый прямой фиолетовый ЕВВ после очистки через кальциевую соль получается марка EFF, называемая также Антралановый фиолетовый 6В (IG). Трисульфокислота диамина III, полученная моносульфированием 2,3-дихлор-1,4-диамнно-антрахинона и дальнейшей обработкой сульфитом натрия, красит шерсть в очень прочный светло-голубой цвет. Ализарин иризол RL является моносульфокислотой 2,3-дихлор-1,4-диаминоантрахинона. 8 [c.958]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология