Энергия активации ванадиев.ого

Определить кажущуюся энергию активации, если константа скорости реакции окисления ЗОг в 50з на ванадиевом катализаторе 1 = 2,8-105 при 71=763 К, [c.103]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Примерный режим работы контактного аппарата приведен на диаграмме рис. 51. Как видно из диаграммы, промежуточные теплообменники одновременно с подогревом газа, поступающего на первую и вторую стадии контактирования, служат для охлаждения конвертированного газа между слоями с целью приближения температуры в слоях катализатора к оптимальной, соответствующей наибольшей скорости реакции. Для ванадиевых катализаторов при энергии активации = 90 кДж/моль ЗОз и протекании процесса в кинетической области [c.135]

Е — энергия активации, равная 23 ООО кал г-мол (для ванадиевого катализатора) [c.79]

Для ванадиевых катализаторов энергия активации оценивается в 20 ккал (83 кДж) при высоких и примерно 40 ккал (164 кДж) при низких температурах. Состав действующего катализатора в значительной степени зависит от состава газов. [c.104]

Удельные константы скорости и энергии [активации окисления пропилена в акролеин на молибден-ванадиевых катализаторах [c.225]

Температура зажигания tz ванадиевой контактной массы колеблется в зависимости от концентрации SO2 и О2 от 400 до 500 С. Для газа, содержащего 7% SO2 и П% О2, 440°С. При температуре зажигания энергия активации окисления SO2 резко снижается с =188 до = 92 кдж/г- моль и происходит быстрая реакция. При температурах выше 600 °С начинается падение активности катализатора вследствие спекания и образования неактивных соединений. [c.215]

Оказалось, что скорости отдельных реакций, в которые вступает н. гептан на ванадиевом катализаторе, хорошо следуют уравнению Аррениуса (рис. 2), на основании чего нами вычислены кажущиеся энергии активации отдельных реакций. [c.241]

А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасова показали, что на ванадиевом катализаторе скорости реакций образования толуола, гептенов, метана и кокса из гептана хорошо следуют уравнению Аррениуса, на основании чего ими были вычислены кажуш аяся энергия активации всех этих реакций, а также суммарного процесса дегидрогенизации (рис. 26 и 27). [c.227]

Так как знергия активации реакции окисления ЗОг в ЗОз очень велика, то скорость реакции без катализатора очень мала следовательно, роль катализатора состоит в понижении энергии активации для увеличения ско рости р-еа ции. На рис. IV-13 показана зависимость скорости процесса контактирования (1 йс) от температуры (1/7 ). Ниже приведены значения йс реакции окисления ЗОг на ванадиевом катализаторе БАВ в зависимости от температуры [c.68]

Энергия активации Е реакции окисления в ЗОд на ванадиевой контактной массе (БАВ и СВД) составляет 96,5 кдж моль (23 ккал моль). С повышением температуры константа скорости окисления на ванадиевой контактной массе возрастает, как показано на рис, 7-3 и в табл. 34 (для БАВ и СВД величины отличаются незначительно и на рисунке объединены в одну кривую). [c.193]

С понижением активности ванадиевой контактной массы кажущаяся энергия активации Е практически не изменяется. Поэтому одинаковая степень контактирования до и после снижения активности будет достигаться при соблюдении равенства [c.209]

Пример 5. Определить энергию активации реакции окисления двуокиси серы до трехокиси на ванадиевом катализаторе, если значения константы скорости процесса при повышении температуры изменяются следующим образом [c.114]

Пример 5. Определить энергию активации окисления ЗОг до 50з на ванадиевом катализаторе, если константа скорости процесса равна 6,3 с при 455 °С, 12 с при 470 °С и 26,2 с при 490 °С. [c.82]

Кривая зависимости константы скорости реакции окисления 80г от температуры на ванадиевых контактных массах БАВ и СВД имеет два излома при 440 и 530 °С, что указывает на изменение энергии активации Е [уравнение (6-8)] в этих точках (рис. 6-5 и 6-6). Ниже приведена константа скорости окисления к на гранулированной контактной массе БАВ и СВД при степени превращения л >0,6 и различной температуре [c.148]

Скорость изменения степени контактирования, характеризующая кинетику реакции окисления SO2 в SO3 на ванадиевом катализаторе, находят по уравнению (7-12), энергия активации Е [см. уравнение (7-8) при понижении активности контактной массы практически не изменяется. Снижение константы скорости реакции, выражаемой уравнением (7-8) вызвано уменьшением коэффициента k , характеризующего активность контактной массы. Определение kg необходимо для установления константы скорости реакции и оптимальных условий процесса. [c.411]

Энергия активации реакции (а) на ванадиевом катализаторе составляет Е = 268 кДж МОЛЬ" . Зависимость скорости диффузии газов от температуры выражается уравнением [c.93]

Константа скорости реакции выражается уравнением Аррениуса. На рис. XI. 8 зависимость константы скорости от температуры на ванадиевом катализаторе характеризуется тремя отрезками прямых, изломы которых соответствуют температурам 460 и 530 °С, что указывает на изменения энергии активации Е в уравнении Аррениуса. Эта энергия равна при температуре менее 460 °С 200 кДж-моль-, в интервале 460—530°С — 60 кДж-моль" и прн температуре более 530 °С — нулю. [c.245]

Показатель степени величины е отрицателен, следовательно, с повышением температуры скорость реакции возрастает, а с увеличением энергии активации уменьшается. Энергия активации процесса окисления SO в SOg очень велика, и потому в отсутствие катализатора (гомогенное окисление) реакция практически не идет даже при высокой температуре. В присутствии твердых катализаторов (гетерогенный катализ) энергия активации понижается и скорость реакции возрастает. Таким образом, роль ванадиевой контактной массы как катализатора состоит в понижении энергии активации. [c.28]

С понижением активности ванадиевой контактной массы кажущаяся энергия активации Е практически не изменяется. По- [c.34]

Скорость изменения степени контактирования, характеризующая скорость реакции окисления S0.2 в SOg на ванадиевом катализаторе, находится по уравнению (I, И). Энергия активации Е [см. уравнение (I, 10)] при понижении активности контактной массы практически не изменяется. Снижение константы скорости [c.310]

Одновременно со снижением энергии активации во многих случаях происходит уменьшение порядка реакции. Так, гомогенное некаталитическое окисление сернистого ангидрида происходит по реакции третьего порядка (п = 3) 2SO2-Ь О2 = 250з. При обычных производственных условиях каталитического окисления на малоактивном окисно-железном катализаторе ( =120 — 160 кДж/моль SO2) п — 2,5 на более активном ванадиевом катализаторе п= 1,8, а на самом активном платиновом катализаторе порядок реакции снижается до п = 1 [13]. [c.22]

Кажущаяся энергия активации, по данным Чего и Гваччи [104], на исследованных типах силикагеля и алюмогеля составляет величину порядка (—3000) — (—5000) кал/моль. С этими величинами согласуются данные Курина и Блоха [106]. Эти авторы определили, что значения энергий активации на силикагеле, хромоцинковом и ванадиевом катализаторах равны —4700, —1860 и —340 кал моль соответственно. Боресков и Шогам [105] для активированного угля в интервале температур 273—343 °К получили —3400 кал/моль. [c.66]

Из уравнения видно, что константа скорости зависит от энергии активации. Для ванадиевого катализатора опытным путем определены два значения энергии актннации. Одно значение =23000 кгл/г относится к катализатору, содержащему ванадий в виде V " , другое —к катализатору в виде (Е ==40000 кал/г). Для снижения энергии активации, а следовательно, повышения скорости окисления SO2 SO3 и применяют катализатор, например, ванадиевую контактную массу. [c.39]

Наблюдаются различные кинетические законы окисления нафталина на смешанном ванадиевом катализаторе и чистой пятиокиси ванадия. По-видимому, при добавлении к VgOs сульфата калия адсорбционная способность нафталина и кислорода изменяется. По данным Борескова п Касаткиной [141 ], скорость изотопного обмена кислорода на VjOg с добавкой сульфата калия возрастает и энергия активации обмена уменьшается. Вероятно, стадия, определяющая скорость процесса на этом катализаторе, иная, чем на V2O5. Иоффе и Шерман [245] предполагают, что скорость окисления нафталина лимитируется скоростью десорбции продуктов окисления. Ройтер с сотрудниками [246] исследовал кинетику окисления нафталина в 1,4-нафтахинон на сложном ванадий-калий-суль-фатно-силикагелевом катализаторе. Реакция исследована в широком интервале концентраций нафталина и кислорода при 330—360°. [c.148]

Смешанные контакты представляют собой сложные многофазные системы, работа выхода электрона которых может изменяться на границе соприкосновения этих фаз вследствие образования ряда твердых растворов замещения и внедрения. Поэтому действие этих контактов на реакцию глубокого окисления может быть различным в зависимости от условий приготовления. Энергии активации реакций образования насыщенных альдегидов, кислот и СОа уменьшаются при окислении пропилена на катализаторе, представляющем твердый раствор У.2О5 + М0О3. Селективность процесса образования акролеина не изменяется на смешанном молибден-ванадиевом контакте, но уменьшается на твердом растворе этих окислов. Селективность образования кислородсодержащих продуктов (сумма акролеина, насыщенных альдегидов и кислот) повышается нри окислении нро-нилена иа смешанном катализаторе. [c.225]

Сульфатированные ванадиевые катализаторы имеют сложную поверхность, контактирующую с газами. Боресков [142] на основании химического, термического и рентгеноструктурного анализа показал, что УгО и Кг504 образуют соединение, дающее с Кг50/, эвтектическую смесь. КгЗгО, также образуют с УгОз низкоплавкие смеси. Возможно, что некоторые из промотированных катализаторов в рабочих условиях, т. е. при температуре 500—600°, имеют иа поверхности расплав [143]. Энергия активации превращения на этих катализаторах ниже, чем приведенная для поверхностей катализаторов из чистой УзОз, как это показано в табл. 37. Эта таблица, [c.326]

Рассматривая свойства силикагеля , как носителя катализатора, Чуфаров, Татиевская и Кулпина [400] установили, что активность ванадиевого катализатора при окислении двуокиси серы зависит в большой степени от пористости силикагеля, на котором осажден катализатор. Когда пористость силикагеля повьш1ается с 20 до 87%, выход трехокиси серы при 480° увеличивается с 30 до 97%. Предполагается, что с увеличением пористости изменяется рабочая поверхность катализатора, и более интенсивная диффузия реагирующих газовых молекул приводит к увеличению скорости реакции. Энергия активации, [c.482]

Рис. 27. Кажущаяся энергия активации суммарной реакции дегидрогенизации н.-гептана на ванадиевом катализаторе (по П,латэ и Тарасовой)

Для ванадиевого катализатора типа БАВ Ко = 3,7 10 сек , энергия активации окисления ЗОг <7экт =907 200 кдж моль. Для п-слойного аппарата должно быть п уравнений (в). Температура контактирования в г-том и п-м слое связаны между собой линейно [c.231]

Режим работы пятиполочного аппарата с промежуточными теплообменниками для поступающего газа концентрацией 7% 50. , и 1 Ио Оо представлен на диаграмме рис. 116. Равновесная кривая / рассчитана по формулам (IX,4) — (IX,7). Оптимальная кривая 2, соответствующая максимальной скорости реакции, рассчитана по уравнению (VIII,16) или по формуле (IX, 17), справедливой для ванадиевых катализаторов при энергии активации =21,5 ал/г-лоль 50 , (90,0 кдж г-моль), и протекании процесса в кинетической области. Оптимальная температура (°К) ьычисляегси по урав- [c.312]

Количественный учет влияния реакционной системы на катализатор сводится к введению в кинетические уравнения некоторых дополнительных функций от концентраций промежуточных соединений, вызывающих изменение гиббсовой энергии поверхностного слоя. В результате, как указывает Боресков [466, 522], может возникнуть, в частности, зависимость энергии активации от заполнения (вследствие воздействия реакционной смеси, изменяющей гиббсову энергию поверхностного слоя), аналогичная рассматриваемой за счет эффекта неоднородности. В качестве примера Боресков приводит реакцию окисления сернистого газа на ванадиевых катализаторах, где наблюдаемые явления, ранее интерпретировавшиеся с точки зрения неоднородности поверхности, могут быть истолкованы более точно как зависимость скорости стадии от степени восстановления катализатора, изменяющейся в ходе процесса. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология