Ванадиевая контактная масса активность

С понижением активности ванадиевой контактной массы кажущаяся энергия активации Е практически не изменяется. Поэтому одинаковая степень контактирования до и после снижения активности будет достигаться при соблюдении равенства [c.209]

Вследствие разрушения и слеживания гранул, загрязнения слоя, отравления катализатора соединениями мышьяка и температурной порчи его при случайных нарушениях режима ванадиевая контактная масса заменяется в среднем через четыре года. Если же нарушена очистка газа, получаемого обжигом колчедана, то работа контактного аппарата нарушается вследствие отравления первого слоя контактной массы через несколько суток. Для сохранения активности катализатора применяется тонкая очистка газа мокрым способом. [c.132]

В лабораторных условиях, при работе с газовой смесью, содержащей около 3 г/л смеси керосина и машинного масла, наблюдалось небольшое временное снижение активности платиновых и ванадиевых контактных масс активность восстанавливалась после прогрева при 500°. При добавке к газовой смеси продуктов термического разложения кислых гудронов в лабораторных условиях наблюдалось снижение активности, особенно заметное при низких температурах и полностью необратимое. [c.426]

Активаторами, или промоторами, называют вещества, повышающие активность основного катализатора. Например, в ванадиевой контактной массе для производства серной кислоты необходимыми активирующими добавками к основному компоненту— пятиоксиду ванадия служат оксиды щелочных металлов. Активация может происходить вследствие химического взаимодействия добавок с каталитическим веществом с образованием продуктов, обладающих повышенной каталитической активностью. Добавки могут образовывать с катализатором твердые растворы с электронной структурой, соответствующей большей каталитической активности. Иногда активатор увеличивает поверхность каталитически активного вещества или повышает термостойкость катализатора, а иногда служит защитой основного катализатора от действия контактных ядов. [c.233]

Температура зажигания tz ванадиевой контактной массы колеблется в зависимости от концентрации SO2 и О2 от 400 до 500 С. Для газа, содержащего 7% SO2 и П% О2, 440°С. При температуре зажигания энергия активации окисления SO2 резко снижается с =188 до = 92 кдж/г- моль и происходит быстрая реакция. При температурах выше 600 °С начинается падение активности катализатора вследствие спекания и образования неактивных соединений. [c.215]

С течением времени активность ванадиевой контактной массы также снижается, поэтому для достижения максимальной степени контактирования по мере протекания процесса постепенно повышают температуру газа на входе во все слои контактной массы. [c.189]

В качестве катализатора при контактном способе получения серной кислоты раньше применяли исключительно платину. В настоящее время платиновые катализаторы большей частью заменены ванадиевыми. Они дешевле и менее чувствительны к загрязнениям, присутствующим в реагирующей газовой смеси. Активным началом в ванадиевых контактных массах является ванадиевый ангидрид УгО , для повышения активности которого прибавляют окислы щелочных металлов. В качестве носителя для ванадиевого катализатора применяют кремнекислоту. [c.217]

Активаторами, или промоторами, называют вещества, повышающие активность основного катализатора. Например, в ванадиевой контактной массе для производства серной кислоты необходимыми активирующими добавками к основному компоненту — пятиокиси ванадия служат окислы щелочных металлов. [c.253]

Из неплатиновых катализаторов наибольшей каталитической активностью обладает гораздо более дешевый ванадиевый катализатор, меньше отравляемый вредными примесями, чем платиновый. Ванадиевый катализатор широко применяется в СССР, начиная с 1932 г., и давно полностью вытеснил платину. На заводах катализатор обычно называют контактной массой (ванадиевая контактная масса). [c.185]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористое вещество, на которое нанесено активное комплексное соединение, содержащее пятиокись ванадия Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой [c.189]

Из рис. 7-3 следует, что в уравнении (7-8) скорости реакции коэффициент ко для гранулированной массы БАВ и СВД равен 9,4-10 , для кольцеобразной массы к = 7,2-10 (ее загружают на 30% больше, чем гранулированной массы). При температуре выше 620 °С активность ванадиевой контактной массы довольно быстро понижается. [c.193]

В промышленных аппаратах активность ванадиевой контактной массы постепенно ухудшается. Поэтому катализатор полностью или частично заменяют через каждые 3—5 лет. При хорошей очистке газа и устойчивом температурном режиме активность контактной массы сохраняется более длительное вре.мя (до 10—15 лет). Перед выгрузкой контактную массу в течение 20— 30 ч продувают горячим сухим воздухом при 400 °С. После того как прекратится выделение ЗОд из массы, температуру воздуха [c.194]

Как известно, каталитическая активность контактной массы понижается в присутствии небольших количеств так называемых контактных ядов, отравляющих катализатор. Ванадиевая контактная масса значительно более устойчива к действию контактных ядов, чем платиновая, но все же заметно теряет активность в присутствии некоторых примесей в обжиговом газе. Из основных примесей наиболее сильно ухудшает активность ванадиевой контактной массы мышьяк, но его действие на ванадиевый катализатор значительно меньше, чем на платиновый (примерно в 5000 раз). Мышьяк поглощается контактной массой и находится в ней в виде As-jOg. При последующей продувке газовой смесью, не содержащей мышьяка, активность контактной массы несколько повышается, но полностью не восстанавливается и остается значительно меньше начальной активности. [c.195]

Присутствие в газе таких веществ, как СО, СО2, НаЗ, С5з, МНд, N0, пары 5 и 5е и др., при нормальном температурном режиме контактирования не вызывает заметного понижения активности ванадиевой контактной массы. При низкой температуре (например, при пуске и остановке аппарата) некоторые из этих веществ могут восстанавливать пятиокись ванадия, что изменяет состав контактной массы. [c.196]

Соединения фтора (НР и ЗР ) также вызывают разрушение ванадиевой контактной массы и понижение ее активности. Поэтому общее содержание фтора в газе перед контактным аппаратом должно быть незначительным. [c.196]

Схема СО (сухая очистка). При сжигании колчедана в печах кипящего слоя основное количество мышьяка поглощается огарком, поэтому обжиговый газ содержит только следы мышьяка (стр. 76). Остальные примеси обжигового газа оказывают значительно меньшее влияние на активность ванадиевой контактной массы, чем мышьяк, поэтому представляется возможным направлять обжиговый газ после очистки от пыли непосредственно в контактный аппарат. В этом случае производится только сухая очистка газа (без увлажнения), в связи с чем данная схема получила название схемы СО (рис. 9-10). [c.292]

С течением времени активность ванадиевой контактной массы снижается (вследствие засорения пор, взаимодействия ванадия с компонентами газовой смеси и др.), поэтому для достижения максимальной степени превращения по мере протекания процесса постепенно повышают температуру газа на входе во все слои контактной массы. [c.144]

При температуре выше 620 °С активность ванадиевой контактной массы (кроме ИК-2) довольно быстро снижается. Причины, вызывающие снижение активности, пока не установлены. Имеющиеся данные позволяют лишь предположить, что с повышением температуры калий, входящий в состав контактной массы, реагирует с носителем (кремнеземом) и часть его выводится из активного комплекса УгОз-КгЗгО . При этом комплекс разрушается, из расплава выпадает УгОв и активность контактной массы ухудшается. [c.148]

В промышленных аппаратах активность ванадиевой контактной массы со временем снижается, поэтому катализатор полностью или частично заменяют через каждые 3—5 лет. При хорошей очистке газа и устойчивом температурном режиме активность контактной массы может сохраняться в течение продолжительного времени (до 10 лет). Перед выгрузкой контактную массу в течение 20—30 ч продувают горячим сухим воздухом при температуре выше 400 °С. После того, как прекратится выделение 80з, температуру воздуха снижают, контактный аппарат охлаждают и катализатор выгружают. Потерявшую активность ванадиевую контактную массу направляют на завод-изготовитель для извлечения ванадия и приготовления нового катализатора. При частичной замене контактной массы из нее удаляют мелочь, а оставшуюся массу загружают в контактный аппарат в качестве среднего слоя катализатора. Первый и последний слои состоят из свежей контактной массы, благодаря этому снижается температура зажигания первого слоя катализатора наличие свежей массы в последнем слое обеспечивает высокую общую степень превращения. < [c.149]

Наиболее активным катализатором является платина, однако она вышла из употребления вследствие дороговизны и легкой отравляемости примесями обжигового газа, особенно мышьяком. Оксид железа дешевый, не отравляется мышьяком, но при обычном составе газа (7% SO2 и 11% О2) он проявляет каталитическую активность только выше 625°С, т. е. когда Jip<70%, и поэтому применялся лишь для начального окисления SO2 до достижения Хр 50—60%. Ванадиевый катализатор менее активен, чем платиновый, но дешевле и отравляется соединениями мышьяка в несколько тысяч раз меньше, чем платина он оказался наиболее рациональным, и только он применяется в производстве серной кислоты в СССР. Ванадиевая контактная масса содержит в среднем 7% V2O5 активаторами являются оксиды щелочных металлов, обычно применяют активатор К2О носителем служат пористые алюмосиликаты или диоксид кремния. Обычные ванадиевые контактные массы представляют собой пористые гранулы, таблетки или кольца. При катализе оксид калия превращается в K2S2O7, а контактная масса в общем представляет собой пористый носитель, поверхность пор которого смочена пленкой раствора пяти-оксида ванадия в жидком пиросульфате калия. [c.129]

Для окисления 30 в ЗО3 в промышленных условиях применяют ванадиевые контактные массы, содержащие УаОд в качестве активного начала, пиросульфат щелочного металла IK(Na)Sз07l в качестве активатора и носитель, состоящий из алюмосиликатов, аморфной кремневой кислоты и других инертных примесей. [c.78]

Обжиговый газ необходимо очистить от пыли, сернокислотного тумана и веществ, являющихся каталитическими ядами или представляющих ценность как побочные продукты. В обжиговом газе содержится до 300 г/м пыли, которая на стадии контактирования засоряет аппаратуру и снижает активность катализатора, а также туман серной кислоты. Кроме того, при обжиге колчедана одновременно с окислением дисульфида железа окисляются содержащиеся в колчедане сульфиды других металлов. При этом мышьяк и селен образуют газообразные оксиды AS2O3 и ЗеОг, которые переходят в обжиговый газ и становятся каталитическими ядами для ванадиевых контактных масс. [c.160]

Ванадиевая контактная масса эксплуатируется при температурах от 400 до 600° С. При увеличении температуры выше 600° С начинается необратимое снижение активности катализатора вследствие спекания активных компонентов с образованием неактивных соединений, не растворимых в пиросульфате калия. При понижении температуры активность катализатора резко снижается вследствие превращения пятивалентного ванадия в четырехвалентный с образованием. малоактивного сульфата ванадила VOSO4. Это процесс обратимый и чем больше соотношение SOi. O в газе, тем выше температура образования VOSO4, т. е. температура зажигания /3. В производственных условиях на конечных стадиях окисления SOj, когда 02 S02>30, 4 <400° С, а при первых стадиях окисления [c.307]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористое вещество, на которое нанесено активное комплексное соединение, содержащее пятиокись ванадия V2O5. [c.76]

При температуре выше 620° С активность ванадиевой контактной массы быстро понижается. Предполагают, что при этом калий, входящий в Состав массы, реагирует с носителем (кремнеземом), вследствие чего часть калия выводится из активного комплекса (УгОз-K2S2O7) и он распадается с выделением пятиокиси ванадия. [c.76]

Наиболее сильным ядом для ванадиевой контактной массы является мышьяк, хотя ванадиевая масса в 5000 раз менее чувствительна к действию мышьяка по сравнению с платиновой. Мышьяк поглощается контактной массой в виде соединения АзгОо. При температуре ниже 550° С активность контактной массы в результате насыщения ее мышьяком понижается до определенного предела и далее не меняется. При температуре выше 550°-С образуется летучее соединение УгОз-АзгОз. Оно удаляется из первого слоя контактной массы и осаждается на последующих слоях в виде плотной корки. [c.77]

Соединения фтора (НР и 51р4) также являются сильным ядом для ванадиевой контактной массы и значительно понижают ее активность. [c.77]

Катализатор каждого типа становится активным при определенной температуре (температура зажигания). Например, для платинового катализатора эта температура составляет 250 °С, для ванадиевой контактной массы — около- 400 С. Изменение температуры влияет на степень контактирования, при этом для каждой темп-ературы имеется предел, определяемый равнов-есной степ-енью КОНТ а ктир ов а ни я. [c.67]

Ванадиевая контактная масса СВД готовится сухим путем, в ее состав вводится пиросульфат калия КзЗзО,, который образует активный комплекс У Од КзЗзОд. Поэтому для этой массы не требуется насыщения сернистым газом. [c.191]

Причины, вызывающие понижение активности ванадиевой контактной массы с повышением температуры, пока не установлены. Имеющиеся данные позволяют предположить, что с повышением температуры калий, входящий в состав контактной массы, реагирует с носителем (кремнеземом), вследствие чего часть калия выводится из активного комплекса УоО -КоЗзО-. Комплекс [c.193]

В последние годы разработаны термически стойкие контактные массы, активность которых не понижается при 650—670 °С. Для повышения термической устойчивости ванадиевой контактной массы увеличивают содержание в ней хлорида калия, который в дальнейшем превраш,ается в пиросульфат калия. Это позволяет сохранить ванадий в актнв1 0Й форме, даже если часть калия будет связываться с носителем. [c.194]

В начальной стадии контактного окисления ЗОз на ванадиевом катализаторе скорость этого процесса при низкой температуре замедляется вследствие образования малоактивного соединения У0504 по реакции (7-11). Исследования показали, что при добавлении к ванадиевой контактной массе фосфорного ангидрида Р2О5 температура зажигания понижается. Это можно объяснить положительным влиянием богатого кислородом РзОд на сохранение ванадия в высшей форме окисления, т. е. в виде Ванадиевая контактная масса с пониженной температурой зажигания, содержащая некоторое количество фосфорного ангидрида, достаточно активна при 400—405 °С, температура ее зажигания около 390 °С. В производственных условиях температура зажигания такой контактной массы постепенно повышается. [c.194]

Пары воды не оказывают заметного влияния на активность ванадиевой контактной массы при температурах, превышающих температуру конденсации серной кислоты. Это подтверждается многочисленными исследованиями и длительным опытом работы установок люкрого катализа (стр. 278 сл.). При низких же температурах серная кислота, образующаяся при взаимодействии [c.195]

Получение из концентрироваккого серкистого ангидрида. Технологическая с.хема переработки концентрированного сернистого ангидрида, извлекаемого из топочных газов или газов цветной металлургии (стр. 122), упрощается, так как при этом в сернокислотной системе отсутствует печное отделение. Исключается также необходимость очистки сернистого газа, так как уже в процессе извлечения 50о из сырья газ освобождается от примесей, оказывающих вредное влияние на активность ванадиевой контактной массы. [c.288]

Промышленный ванадиевый катализатор (ванадиевая контактная масса) представляет собой смесь каталитически активного вещества УгОз, некоторых веществ, повышающих активность УгОб, — активаторов, и носителя, который создает структурную основу катализатора. Ванадиевый катализатор широко применяется в СССР, начиная с 1932 г, и в настоящее впемя полностью вытеснил платину. [c.140]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористую основу, на которую нанесено активное комплексное соединение, содержащее пентоксид ванадия. Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, отсутствуют. Не установлен полностью также механизм окисления 50г на этом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Рассмотрим одну из них, разработанную на основе результатов многочисленных исследований плавкости соединений, составляющих ванадиевую контактную массу, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, активным комплексом в ванадиевой контактной массе является соединение оксида с пиросульфатом калия УгОз-КзЗгО , которое при температуре процесса (выше 380°С) находится в виде расплава на поверхности пористого носителя. Диоксид серы и кислород, сорбируемые поверхностью катализатора и растворенные в расплаве, взаимодействуют с пентоксидом ванадия [c.144]

Ванадиевую контактную массу СВД готовят сухим способом, в ее состав входит пиросульфат калия КгЗгО/, образующий активный комплекс УгОб-КгВгО , вследствие чего для этой массы не требуется насыщения диоксидом серы. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология