Активность воды в растворе серной кислоты максимальная

Перекись водорода обладает максимальной стабильностью в слабокислых растворах, но она гораздо менее устойчива в щелочной среде, чем в кислых растворах умеренной концентрации (см. стр. 349). Стабильность снижается п и добавке очень малых количеств ионов тяжелых металлов, вроде ионов железа или меди, и твердых частиц, или растворении больших количеств почти любых веществ. Хотя чистая перекись бария сравнительно нерастворима в воде, окись бария, всегда присутствующая в техническом продукте, растворяется с образованием основной среды, и поэтому желательно применять достаточно концентрированную кислоту и вводить ее в контакт с твердой фазой таким образом, чтобы раствор все время был кислым. Целесообразно брать кислоту, которая образует нерастворим ую бариевую соль и таким образом позволяет удалить барий из раствора (например, серную кислоту, двуокись углерода или фосфорную кислоту) вместе с тем при применении этой кислоты необходимо избегать такого образования осадка, при котором происходит обволакивание частиц перекиси бария, что исключает возможность дальнейшей их реакции. Так, практически перекись водорода не обнаружена при введении в реакцию концентрированной серной кислоты с негидратированной перекисью бария при 20° или 10—50%-ной серной кислоты при температурах ниже 0° [5]. Получавшийся твердый остаток содержал большую часть исходной перекиси бария, вероятно, частицы были покрыты нерастворимым сернокислым барием. Если перекись бария до обработки кислотой встряхивать с водой для превращения ее в гидрат ВаОа-вНзО, то образование перекиси водорода улучшается, вероятно в связи с большим удалением частиц перекиси бария друг от друга и лучшей их растворимостью, однако значительная доля исходного активного кислорода может теряться из-за высокой щелочности на стадии гидратации. Поэтому для гидратации пользуются разбавленной соляной или фосфорной кислотой. [c.97]

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался ири обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте [11]. В присутствии этих солей ссрнан кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смейать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя [3]. [c.190]

Стандартный метод приготовления активных железных катализаторов разработанный в 1943—1944 гг., заключался в следующем холодный 4/И раствор безводного карбоната калия добавляли к горячему раствору 1 моля нитрата трехвалентного железа при 70—90° в течение 20—30 мин. Осадок промывали декантацией, пока промывные воды не показывали отрицательную реакцию на нитрат-ион с дифениламином и серной кислотой. Отфильтрованную катализаторную массу подвергали сушке при комнатной температуре в течение 100 час. и затем еще 20 час. при 150°. Сухой катализатор имел гелеподобный вид, был твердым, темнокоричневым, с блестящим изломом. Его раздробляли и пропускали через сито в 60 мещ порошок отсеивали, смешивали с порошкообразным графитом, и смесь спрессовывали в твердые, хорошей формы темнокоричневые таблетки (3,2 мм в диаметре и 2,4 мм толщины) с насыпным весом 1,3 г/см . При раздроблении в гранулы 8—14 меш насыпной вес приближался к единице. В табл. 97 (графа 2) приведены данные, полученные нри испытании таблетированного катализатора, приготовленного описанным выше способом [125]. Катализатор восстанавливали в реакторе синтеза водородом с объемной скоростью 20 час. , в то время как температуру постепенно поднимали до 360° в течение 20 час. и при этой температуре катализатор выдерживали еще 4 часа. Затем температуру понижали и начинали пропускание водяного газа при 1 ат я температуре, при которой контракция не превышала 30%. В течение последующих 36 час. температуру постепенно повышали до достижения степени превращения в 50—60%. В течение всего опыта, продолжавшегося 1650 час. при 7 ат и несколько высокой средней температуре в 246°, средний выход углеводородов С5 и выше составил 55,1 г на 1 м водяного газа (Шз-ЬЮО), а максимальный выход 76,0 г/м . Слишком быстрое осаждение и слишком быстрая сушка осадка приводили к получению менее активных катализаторов, как показано в табл. 97 (графы 3, 4 и 5) для катализаторов ЮР часть С, 10В часть В и 10В часть С соответственно. Катализатор ЮР был осажден очень быстро в течение 2—3 мин., ЮР часть С сушили в оптимальных условиях. Катализатор 10В осаждался в нужных условиях, но части В и С сушились очень быстро. Преимущества, [c.206]

При повышенных температурах (60 и 90 °С) картина влияния среды на ползучесть несколько меняется (рис. 1.15). С повышением температуры усиливается влияние концентрированных растворов серной и уксусной кислот. При этом, как видно, за едким натром сохраняется роль самого активного агента, так как величина ползучести в этой среде максимальна, а порядок расположения кривых ползучести при температурах 60 и 90 °С несколько меняется по сравнению с расположением кривых при температуре 20 °С. Кривые ползучести полипропилена в 10 и 80%-м растворах серной кислоты при 90 °С и в 80%-й серной кислоте при 60 °С лежат выше, чем кривые ползучести в воде, а деформация ползучести в 80%-м растворе больше, чем в 60%-м. Кроме того, воздействие указанных растворов серной кислоты вызывает появление на рабочей части образца поверхностных трещин, расположенных перпендикулярно действию растягивающей нагрузки. [c.58]

Объяснение механизма превращений красителя в условиях воздействия излучений тесно связано с познанием механизма радиолиза воды и изучением свойств образующихся при этом химически активных продуктов. Согласно общепринятой в настоящее время схеме, первичный акт действия излучения на воду сводится к акту ионизации молекул воды и образованию свободных гидроксилов и атомов водорода. По данным физических онре-делеиий, проведенных в газовой фазе и, повидимому, применимых в какой-то мере также и к конденспровапной фазе, иа акт ионизации воды затрачивается около половины всей поглощенной энергии. Другая ноловина ее расходуется на возбуждение молекулы воды. Образующиеся возбужденные молекулы воды также способны диссоциировать на П-атомы и свободные гидроксилы, причем этот процесс был бы более выгодным в смысле затраты энергии, так как на диссоциацию молекулы воды требуется только немного более 5 эв [8]. Однако, вследствие близкого расположения атомов Н и радикалов ОН, образуемых при диссоциации молекулы возбужденной воды, эти продукты практически полностью рекомбинируют. Их использование для проведения вторичных химических процессов с участием растворенных веществ оказывается возможным только для некоторых реакций, в особо благоприятных условиях. Как было показано нами [7], к такому типу радиационно-химических реакций относится реакция окисления двухвалентного железа в атмосфере кислорода в растворах с высоким содержанием серной кислоты. Предполагая, что все разложение воды обусловлено ионизацией, получено значение выхода атомов И и радикалов ОН, близкое 3,6/100 эв поглощенной энергии. Это значение выхода является, очевидно, максимальным и достигается лишь при условии наличия в растворе достаточно высокой концентрации веществ, легко связывающих образующиеся Н-атомы или радикалы ОН и ингибирующих протекание рекомбинационных реакций типа [c.86]

Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Если вещество выдерживает среды с pH более 11 или менее 2, обмен можно эффективно проводить и в отсутствие гетерогенных или гомогенных катализаторов [8]. Например, так вводили метку в камптотецин, который выдерживает многодневное нагревание (90 °С) в виде раствора в 98% серной кислоте [8]. Введение метки в соединения, где возможен обмен протонов на тритий в а-по-ложениях к кетогруппе [8], происходит в более мягких условиях (раствор в диметилформамиде в присутствии триэтиламина, 64 ч, 80 °С). Таким путём получен ряд меченых стероидов, правда, молярная радиоактивность препаратов не превышала 57-130 ГБк/моль [8]. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис(трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. Такая вода имела максимально возможную молярную радиоактивность, и её использовали в виде растворов в апротонных растворителях для предотвращения саморадиолиза Н2 О и сведения к минимуму разрушения искомого продукта за счёт радиолиза. [c.508]