Винилпиридин, сополимеризация с акрилонитрилом

Задача. Определить константы сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином, если при степени превращения 5% мольные доли акрилонитрила в мономерной смеси и в сополимере были следующие (1 - 5 - номера опытов) [c.242]

Можно использовать смесь сомономеров. Для сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, акриламидом, метилвинилкетоном и. метилакрилатом можно пользоваться приведенной выше методикой. Для других мономеров нужны небольшие изменения (например, для винилиденхлорида температура 30°, для 2-винилпиридина pH - 3,2). [c.91]

Сополимеризацию акрилонитрила с винилацетатом проводят либо в среде растворителя, либо в воде в присутствии персульфата щелочного металла. Сополимеры применяют для получения иленок и покрытий [222], иснользуемых в электротехнике, и для производства волокна, известного под названием акрилан. Непрерывный способ производства волокнообразующего сополимера акрилонитрила с винилпиридином состоит в непрерывном растворении мономеров в водном растворе, содержащем инициатор, и полимеризации при pH не выше 6 [223]. [c.357]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

При замещении связанного с углеродом атома водорода в полимерной цепи на металл образуются полимерные полианионы, обладающие способностью инициировать привитую сополимеризацию мономеров, которые могут полимеризоваться по анионному механизму, например акрилонитрил, метилметакрилат, стирол и 4-винилпиридин. [c.299]

Сополимеры акрилонитрила с винилпиридином. Непрерывный способ получения сополимеров с регулируемым молекулярным весом состоит в непрерывном растворении акрилонитрила и винилпиридина (в количестве 2—8% от общего веса мономеров) в водном растворе, содержащем инициатор pH среды поддерживают не выше 6 [725]. Сополимеризацию осуществляют также в эмульсии при pH, равном 7—10,5, и температуре 30—100° [726]. [c.458]

Исследование процесса прививки из бинарной смеси мономеров, инициированной совместным облучением целлюлозы и смеси мономеров, было проведено рядом исследователей [137]. В последние годы метод прививки из смеси мономеров был детально исследован в проблемной лаборатории Московского текстильного института [138]. Было показано, что если прививаемый полимер растворяется или сильно набухает в смеси мономеров, эффективная концентрация мономеров в волокне резко возрастает, что приводит к заметному повышению скорости роста цепи. Влияние этого фактора на скорость привитой сополимеризации особенно отчетливо проявляется при применении смесей мономеров, один из которых образует привитую цепь, не набухающую и не растворяющуюся в собственном мономере, в то вре.мя как привитая цепь, представляющая собой сополимер, сильно набухает в смеси мономеров. К таким системам относятся, например акрилонитрил — стирол акрилонитрил — 2-метил-5-винилпиридин акрилонитрил — винилацетат. [c.73]

Необходимая для проведения привитой сополимеризации активация макромолекул ПВХ может быть достигнута в результате реакции передачи цепи на полимер при полимеризации мономеров в присутствии ПВХ, создания в полимере активных центров путем окисления кислородом или озоном, облучения и механодеструкции ПВХ. Известны также методы активации ПВХ, основанные на нерадикальном взаимодействии полимеров между собой или с мономерами [29]. Характерная для процесса полимеризации винилхлорида высокая интенсивность реакции передачи цепи позволяет довольно легко проводить модификацию ПВХ путем полимеризации различных мономеров в латексах или растворах ПВХ в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Таким способом к ПВХ, сополимерам винилхлорида и перхлорвинилу могут быть привиты акрилонитрил [30, 31], 4-винил-пиридин [32], 2-метил-5-винилпиридин [30, 33]. [c.428]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Исследована сополимеризация акрилонитрила с 2-винилпири-дином и 2-метил-5-винилпиридином в водном растворе роданистого натрия, а также отработаны условия получения прядильных растворов этих сополимеров, пригодных для изготовления волокон 13 8-1321 [c.740]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

Анионактивные моющие вещества типа сульфатов и сульфонатов и неионогенные соединения полиоксиэтиленового типа обычно дают удовлетворительные результаты. В то же время с катионактивными веществами и их смесями с неионогенными веществами получаются менее устойчивые продукты. Лаурил-и цетилсульфаты натрия являются вполне пригодными эмульгаторами для полимеризации многих виниловых мономеров. Их применяют при сополимеризации винилиденхлорида, изобутилена и акрилонитрила [38], винилхлорида, винилпиридина и акрилонитрила [39], винил- и винилиденхлоридов [40], изобутилена с винил- и винилиденгалогенидами [41]. Смесь лаурилсульфата натрия с длинноцепочечным бетаином, вводимая на различных стадиях процесса полимеризации, оказывает весьма эффективное влияние на образование дисперсии поливинилацетата [42]. Все эти материалы широко используются при пропитке тканей и бумаги. [c.478]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразуюнщх сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сополимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465]. [c.160]

При взаимодействии диметилсилилметилмагнийхлорида с сополимером стирол-акрилонитрил образуются полимерные инициаторы, при использовапии которых можно осуществлять низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата [188, 189] [c.300]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

При взаимодействии диметилсилилметилмагпийхлорида (Ме231НСН2М С1) с сополимерами стирола с акрилонитрилом были получены макромолекулярные инициаторы полимеризации, способные инициировать низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата. Привитые цепи соединялись с основной цепью азометиновыми связями, и в случае привитого 4-ви-нилпиридина в результате кислотного гидролиза могут быть отделены и изолированы от полимера, составляющего основную цепь [236]. [c.39]

Г1, Гг — относительные активности мономеров 1 и 2, соответственно можно предсказать состав привитого сополимера, если известны величины /-1 и Гг. Одиан с сотрудниками [168] изучали системы стирол — акрилонитрил — полиэтилен, стирол — метилакрилат — полиэтилен, 4-винилпиридин — стирол — полиэтилен, метилакрилат —стирол —политетрафторэтилен и акрилонитрил — стирол — политетрафторэтилен. Состав полученных сополимеров не всегда совпадал с предсказанным по уравнению (18). Обнаружилось, что и при объемной и при поверхностной прививке наиболее полярный из двух мономеров (например, акрилонитрил, метилакрилат и 4-винилпиридин) присутствовал в привитом сополимере в большем количестве, чем следовало из уравнения (18). Можно предположить, что активность более полярного мономера в смеси сомономеров увеличивается в случае привитой сополимеризации в сравнении с активностью при аддитивной сополимеризации, или же активность менее полярного мономера уменьшается возможно, и то и другое происходит одновременно. [c.72]

Резкое изменение картины наблюдается при введении в молекулу этилена заместителя с кратными связями, сопряженными с винильной двойной связью (бутадиен, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрил и т. п.). Эти мономеры образуют относительно устойчивые радикалы вследствие взаимодействия п-электронов двойной связи заместителя с неспаренным электроном. Такие радикалы очень медленно взаимодействуют с винилхлоридом, являющимся сравнительно малоактивным мономером. Кроме того, радикалы винилхлорида значительно легче реагируют со вторым мономером, чем с винилхлоридом. Поэтому при сополимеризации винилхлорида с такими мономерами образующийся сополимер всегда обогащается вторым мономером. В случае сополимеризации винилхлорида с такими мономерами, как стирол, 4 винилпиридин, метакрилаты, при значительном содержании в смеси второго мономера практически протекает лишь его гомополимеризация. [c.259]

Публикаций, посвященных радиационной прививке мономеров на полимеры с целью получения ионообменных мембран, относительно мало. Известны работы по привитой сополимеризации стирола, виннлппридина, стиролсульфокислоты, Л -вннилкарбазола и других мономеров на полиэтиленовую пленку [1—4]. Приводятся некоторые данные по основным ионообменным свойствам мембран, полученных на основе этих сополимеров. Имеется ряд работ но прививке акрилонитрила, винилпиридина, акриловой и метакрило-вой кислот и некоторых других мономеров на различные полимеры (полиэтилен, полипропилен, тефлон, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, найлон) 15—8] с получением сополимеров, которые можно использовать в качестве ионообменных мембран. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология