Радиационная прививка мономеров к волокнам

При изучении радиационной прививки виниловых мономеров на текстильные волокна в газовой фазе Армстронг [13] попытался провести корреляцию между кинетикой реакции прививки и диффузией мономера в полимерное волокно. Обнаруженные при этом закономерности оказались слишком сложными и не могут быть представлены в простой аналитической форме. [c.71]

Исследованы структура и свойства двухслойных волокон и пленок [668], получаемых радиационной прививкой из газовой фазы. Показано, что при облучении вытянутого волокна или вытянутой пленки полиэтилена в присутствии газообразного мономера на поверхности подложки образуется слой привитого полимера, ориентированный вдоль оси предварительной вытяжки. Обнаруженный эффект позволил синтезировать разнообразные двухслойные волокна и пленки, ориентированные в обоих слоях и обладающие своеобразными свойствами и структурой. Так, при нагревании получаемых этим методом материалов выше температуры плавления полимера, образующего внутренний слой, этот полимер плавится, однако внешний слой из более теплостойкого полимера может сохранять достаточно высокую прочность. Расплавленный в таких условиях внутренний слой материала сохраняет в расплаве свое ориентированное состояние и при охлаждении снова кристаллизуется с полным восстановлением исходной структуры и прочности. В таких двухслойных системах полимерные цепи имеют преимущественно изотактическое строение, что показано на примере системы полиэтилен — акриловая кислота. [c.239]

Х-28.Радиационная прививка некоторых азотсодержащих виниловых и метакриловых мономеров на капроновое волокно (дисс, кавд. хим. наук),. [c.63]

Привитая сополимеризация мономеров из газовой фазы осуществляется радиационным инициированием 111]. Прививкой акриловой кислоты к химически стойким полиолефиновым волокнам получены иониты с СОЕ, равной 7 мг-экв/г, которая практически не снижается после 30 циклов чередующегося воздействия щелочных и кислотных растворов [111]. [c.66]

А. А. Качан. В докладах по радиационному синтезу привитых полимеров довольно четко определилась тенденция осуществления привитой полимеризации мономеров иа газовой фазы. Хотя еще преждевременно говорить об использовании этого метода для многотоннажного производства модифицированных полимерных материалов, можно с уверенностью утверждать, что газофазный метод может быть с успехом использован для получения новых материалов, обладающих рядом ценных свойств. Это убедительно показано в ряде докладов на настоящем Симпозиуме. Осуществление привитой полимеризации из газовой фазы позволило вскрыть новые весьма важные кинетические особенности процесса прививки. Оказалось, что процесс весьма сложен, а сам привитой полимер не всегда располагается только на поверхности подложки. Неодинакова также может быть роль сорбции и диффузии при привитой полимеризации. В работах, доложенных на Симпозиуме, были приведены доказательства в пользу того, что необходимой промежуточной стадией процесса привитой полимеризации является сорбция паров мономера на подложке. В связи с этим мне хотелось сообщить данные, свидетельствующие о том, что в исследованном нами случав полимеризации акрилонитрила на облученном капроновом волокне сорбция мономера не является определяющей стадией процесса. В этих опытах количество привитого полиакрилонитрила не превышало 10—12%, а привитой слой, как показали наблюдения поперечных срезов модифицированных нитей, расположен только на поверхности волокна. Основные опытные данные заключаются в следующем. [c.184]

Было, кроме того, показано, что прививка полиакрилонитрила приводит к некоторому повышению теплостойкости капронового волокна (рис. 5), что, по-видимому, связано с наличием незначительного количества поперечных связей. Улучшение свойств капронового волокна путем радиационной привитой полимеризации различных мономеров, осуществ- [c.347]

Характерной особенностью радиационной привитой полимеризации к целлюлозе различных мономеров является резкое влияние небольших количеств воды в реакционной среде или в исходном целлюлозном волокне на количество прививаемого полимера. Как правило, в отсутствие воды (особенно, при непосредственном облучении целлюлозы и мономера) реакция прививки вообще не [c.473]

Полиамидные волокна. Химическая модификация волокон из полиамидов может быть также осуществлена методами радиационной или окислительной прививки различных виниловых мономеров. Для этого были использованы акрилонитрил, акриловая или метакриловая кислоты, стирол. Целью прививок является повышение гидрофильности или гидрофобности, свето- и термостойкости и т. п. [c.366]

Большая часть работ посвящена радиационно-химическому методу прививки виниловых мономеров к полиэтиленовым пленкам и только в немногих рассматривается прививка к полиолефиновым волокнам. Однако основные закономерности реакции прививки являются общими для полиолефинов, независимо от их вида (пленки, волокна). Различие может быть обусловлено только влиянием толщины и формы материала, определя ощих [c.230]

На рис. 34 представлены кинетические кривые, соответствующие прививке АН к капроновому волокну в присутствии метилового, этилового и изопропилового спиртов. Как и при фотохимическом инициировании, ускоряющее влияние спиртов при радиационной ПП проявляется главным образом на начальных стадиях процесса. Скорость реакции в присутствии МС, рассчитанная для соответствующих участков кинетических кривых,через 1 ч после начала прививки была в 4 раза больше скорости полимеризации АН без МС, через 10ч — в 3 раза, а через 20 ч — в 2,5 раза. Кроме того, АН, поглощенный капроновой нитью, уже не десорбировался при вакуумной тренировке, что указывало на связывание мономера макрорадикалами, расположенными в объеме волокна. [c.61]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

Возможно, что термостойкость и одновременно накрашива-емость полипропиленового волокна удастся повысить путем прививки и последующей обработки привитого сополимера различными бифункциональными соединениями с целью образования межмолекулярных химических связей. Путем прививки различных полимеров к полипропиленовому волокну могут быть заметно улучшены и другие практически ценные свойства этого волокна. Нанример, венгерские исследователи прививали к полипропиленовому волокну различные винильные мономеры, в частности полимер акриловой кислоты или метилметакрилата. Образование активных центров в макромолекулах полимера осуществлялось радиационным обл> чением волокна. Количество привитого сополимера составило 2—15% от веса волокна. [c.272]

Ориентирующее влияние матрицы на ориентацию привитых цепей было установлено при радиационной прививке из газовой фазы когда отсутствует дезориентирующее влияние жидкости, вызывающей набухание целлюлозы или привитого сополимера. Однако, как было показанр в последнее время путем исследования дихроизма полос поглощения в ИК-спектрах, при прививке мономеров на гидратцеллюлозное волокно из водных растворов или эмульсий также происходит ориентация полярных полимеров, причем степень ориентации при прививке на высокоориентированное гидратцеллюлозное волокно из жидкой фазы выше, чем из газовой фазы 2. Аналогичные данные об ориентирующем влиянии целлюлозной матрицы на степень ориентации привитых цепей были получены при рентгенографическом исследовании привитых сополимеров, синтезированных прививкой акрилонитрила и винилиденхлорида на вискозные волокна различной степени упорядоченности [c.497]

По данным работы [691], оборудование для радиационной прививки размещается в непосредственной близости от облучателя у-установки К-150 000. Реактор представляет собой вертикальный цилиндр из нержавеющей стали марки 1Х18Н9Т объемом 120 л, на верхнем фланце которого находится сосуд с жидким мономером, защищенный свинцовым экраном. Давление паров мономера в аппарате, находящемся в реакторе, определяется температурными параметрами процесса. Модифицированию могут подвергаться пленки, ткани, волокна, гранулы полиэтилена. Равномерность распределения поглощенной дозы излучения достигается вращением аппарата от электропривода. Приводной вал уплотняется вакуумным сальниковым устройством, которое дает возможность поддерживать остаточное давление не более 1 мм рт. ст. в течение 48 ч. [c.247]

Исследована [1249] химическая структура сополимеров, полученных радиационной прививкой стирола к волокнам полиэти-лентерефталата. Привитые сополимеры выделяли из смеси продуктов экстракцией, после чего проводили их гидролиз в смеси 35%-ная НС1 — диоксан (4 30) при 95°С в течение 20 ч и измеряли осмотическое давление. Среди использованных агентов набухания наиболее эффективным оказался метанол. С его помощью удалось увеличить степень прививки к полиэтилентере-фталату как радиационным методом, так и с предварительным облучением. В тех случаях, когда к раствору мономера не добавляли специальный агент-переносчик цепи, молекулярная масса полистирола, образовавщегося в матрице субстрата, увеличивалась на 1 млн. В обоих случаях выделенный привитой сополимер имел только одно разветвление на каждую молекулу. Интересно, что в системе полиэтилентерефталат — стирол степень прививки очень низка. Это может быть связано с низкой чувствительностью полиэтилентерефталата к облучению. [c.288]

В литературе имеется довольно много данных об условиях радиационной прививки к ПВХ различных виниловых мономеров [29]. Однако работ, содержащих данные о прививке к волокнам и о свойствах модифицированных ПВХ волокон, чрезвычайно мало. Усманов с сотр. [35] изучили прививку метакриловой кислоты к хлорину, которая осуществлялась путем облучения волокна у-лучами Со в присутствии паров мономера в вакууме (10 мм рт. ст.), а также путем предварительного облучения волокна на воздухе без мономера с после ] ующим контактированием его с мономером в вакууме. Было показано, что выход привитого сополимера с увеличением нродолжительности облучения проходит через максимум, а -величение дозы облучения (путем повышения мощности источника) приводит к увеличению [c.428]

Способность ПВХ волокон к окрашиванию может быть значительно улучшена прививкой полимеров, содержащих кислотные или основные (азотсодержащие) функциональные группы. В работе [39] были изучены закономерности радиационной прививки к ПВХ волокнам 4-винилнири-дина 7-облучению ( Со, 600 Кюри) подвергали волокна, набухшие и не набухшие в мономере. Если прививка проходила лишь на поверхности волокна, то оно имело хорошую светостойкость и легко окрашивалось металлосодержащими красителями. В тех случаях, когда прививка проводилась по всему объему набухшего в мономере волокна, крашение его не улучшалось по сравнению с крашением волокна, модифицированного только на поверхности. Волокно имело очень низкую термостойкость и приобретало фиолетовую окраску после нагревания в течение 1 ч при 120 °С. Цвет немодифицированных волокон в этих условиях не изменялся. Для придания ПВХ волокнам способности окрашиваться основными красителями предложено проводить прививку этилен- или пропиленсульфида [40]. Указывается, что для получения волокон с удовлетворительной окрашиваемостью достаточно привить 1—1,2% олефинсульфида. [c.429]

При использовании в качестве мономеров акриламида, акриловой и метакриловой кислот, винилпиридинов, оксиалкиловых и диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой кислоты получаются привитые сополимеры с реакционноспособными функциональными группами. Обработка хлопка, модифицированного прививкой полиакриламида, формальдегидом в присутствии кислоты дает сшитое волокно с хорошими свойствами несминаемости. Аналогичное по структуре волокно 88 получается при действии на хлопок М-оксиметилакриламида с последующей радиационной полимеризацией. [c.356]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

Настоящая работа посвящена изучению обменных свойств привитых ионообменных материалов на основе полипропиле-, нового волокна, полученных методом радиационной прививочной полимеризации из газовой фазы при облучении исходных волокон и тканей непосредственно в парах мономера. Как известно, такой метод прививки исключает протекание гомополимеризации и позволяет получать двухслойные волокна, внешняя часть которых представляет собой слой привитого полимера [5, 6]. Вместе с тем, в предлагаемом варианте привитые полимерные цепи связаны с подложкой непосредственно С—С-связями, что обуславливает высокую устойчивость ионообменных материалов в условиях многократного воздействия агрессивных сред и длительной эксплуатации. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология