Коновалова диссоциации

Недостаточность одного только физического объяснения процессов диссоциации была ясна еще Д. И. Менделееву. Известно, что он был противником теории электролитической диссоциации Аррениуса и даже воздерживался от ее изложения в Основах химии . Д. И. Менделеев и русская школа химиков (И. Л. Каблуков, Д. П. Коновалов и др.) в своих работах подчеркивали значение химической теории растворов, в частности значение химического взаимодействия между растворенным веществом и растворителем с образованием сольватов. [c.292]

Изучая зависимость электропроводности от состава раствора, Д. П. Коновалов подтвердил теорию Д. И. Менделеева. Эта теория, дополненная и развитая И. А. Каблуковым, сохраняет свое значение до настоящего времени и подтверждает несомненное химическое взаимодействие электролита и растворителя. Такое взаимодействие способствует диссоциации сложного вещества на ионы и в общем виде может быть описано уравнением [c.92]

Коновалов Д. П. Роль контактных действий в явлениях диссоциации. СПб., 1885, с. 27. [c.355]

Дальнейшее изучение слабых электролитов показало справедливость критики теории Аррениуса Менд(елее-вым, Коноваловым и др. Перед исследователями прежде всего встал вопрос о том, каков механизм превращения веществ в электролиты в растворе. При этом было установлено, что диссоциация этих электролитов в большинстве случаев является следствием химической реакции и что в этом смысле Коновалов был вполне прав. С современной точки зрения диссоциация соляной кислоты в воде является следствием прежде всего химической реакции между хлористым водородом и водой, в результате которой происходит образование иона гидроксония и аниона С1 . [c.35]

Отрицательно относился к теории Аррениуса и другой виднейший русский физико-химик Коновалов. Он пришел к выводу, что не диссоциация, а, наоборот ассоциация является причиной возникновения электропроводности. [c.128]

Как уже было изложено в предыдущих главах, классическая теория электролитической диссоциации правильно описывает и объясняет большой круг явлений. Количественное выражение этой теории основывается на законе разведения Оствальда. Однако этой теории присущ, известный схематизм, на который указывали Д. И. Менделеев, И. А. Каблуков, Д. 11. Коновалов и другие исследователи. Этот схематизм теории электролитической диссоциации заключается в том, что 1) игнорируется взаимодействие растворенного вещества с растворителем 2) раствор рассматривается как идеальная система, в которой частицы растворенного вещества не взаимодействуют друг с другом. [c.75]

Противниками гипотезы Аррениуса были также и другие выдающиеся ученые. Д. П. Коновалов отмечал, что гипотеза Аррениуса объясняет электропроводность диссоциацией растворенного вещества в растворе, где в действительности имеет место явление ассоциации. Коновалов считал, что электропроводность обусловливается химическим взаимодействием электролита с растворителем последнее подтверждается работами других ученых. [c.132]

Электропроводность водных растворов кислот, оснований и солей была объяснена теорией электролитической диссоциации, предложенной шведским ученым С. Аррениусом в 1887 г. Для развития ее много сделали русские ученые И. А. Каблуков, Д. П. Коновалов и другие. [c.127]

Основные закономерности поведения жидкостей при растворении установил В. Ф. Алексеев, а в области кипения растворов — Д. П. Коновалов. В области электролитической диссоциации ряд работ принадлежит Н. А. Каблукову, Л. В. Писаржевскому, В. А. Кистяковскому и другим ученым. [c.4]

В 1898 г. Д. П. Коновалов в своей речи О химическом сродстве обратил внимание на огромное значение принципа непрерывности Б химии. Главное содержание физико-химии, — говорил он, — как нового отдела науки,—соотношение между факторами, управляющими самим процессом химического превращения, а главная ее особенность — отыскание условий непрерывной зависимости между этими факторами и химическими превращениями. Благодаря изысканиям этого рода круг явлений, намеченный еще Бертолле, все более и более расширяется. На первый план выдвигаются химические равновесия, обратимые химические реакции и особенно простейший их вид — явление диссоциации. Здесь изучение химического превращения подчиняется законам термодинамики [13]. [c.199]

В России противниками теории электролитической диссоциации были Д. И. Менделеев, Н. Н. Бекетов, Д. П. Коновалов, Ф. М. Флавицкий, Н. Д. Хрущев, В. Ф. Тимофеев и многие другие, в Англии Пикеринг, Армстронг и друт ие, во Франции —почти все химики во главе с Бертло, в Германии — Траубе. Против них выступали Оствальд, Аррениус, Планк, Нернст и многие другие приверженцы и последователи теории электролитической диссоциации. [c.70]

Теоретические представления Д. И. Менделеева о растворах как хи-мических соединениях с изменяющимися свойствами и образованием определенных гидратов в свое время, в связи с успехами теории электролитической диссоциации Аррениуса и исследованиями Вант-Гоффа, оспаривались многими химиками, но ныне продолжают изучаться и проверяться. В настоящее время большинство исследователей считают, что гидрат-ная теория растворов Д. И. Менделеева, развитая и дополненная физическими представлениями об электролитической диссоциации, осмотическом давлении, термохимическими данными и т. д., является одной из наиболее обоснованных. Его курс Растворы и фундаментальные исследования О соединении спирта с водой и О соотношении между удельными весами и составом серной кислоты , а также собранные им данные о 238 парах веществ продолжают служить не только науке, но и промышленности. Теория растворов Д. И. Менделеева явилась началом многочисленных исследований отечественных и иностранных химиков по глубокому изучению строения и свойств гидратов, аммиакатов и других подобных соединений и неводных растворов. Выдающимися продолжателями работ Д. И. Менделеева в области теории растворов были Д. П. Коновалов, И. А. Каблуков, В. А. Кистяковский, Н. А. Шилов, М. С. Вревский, А. А. Яковкин и многие ныне здравствующие химики. [c.120]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] эксперлмеитально установил, [c.7]

Изучение природы и состава химических соединений, образующихся при растворении ряда веществ в различных растворителях (Д. И. Менделеев, Д. П. Коновалов), а также исследование водных и неводных растворов с точки зрения происходящих в них химических и физических процессов (Д. П. Турбаба, Д. П. Хрущев, В. Ф. Тимофеев) привело к выводу о том, что диссоциация электролитов на ионы является следствием химического взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем (И. А. Каблуков). [c.14]

В своей магистерской диссертации Об упругости пара растворов (1884) сформулировал известные законы, носящие его имя и лежащие в основе техники перегонки смесей жидкостей. В докторской диссертации Роль контактных действий в явлениях диссоциации (1885) Д. П. Коновалов высказал важные для дальнейшего развития учения о катализе и химической ки1 етике взгляды о контактном действии твердых поверхностей. [c.198]

Отрицательно к теории Аррениуса относился и другой крупнейший русский ученый Коновалов. Исследуя электропроводность смесей уксусной кислоты с анилином и других подобных систем, он установил, что электропроводность растворов становится тем больше, чем сильнее химическое взаимодействие между компонентами раствора. Он пишет по поводу теории Аррениуса, что она является лишь механической схемой явления гальваноправодности, а не их теорией . На основан,ИИ своих исследований Коновалов пришел к выводу, что не диссоциация, а, наоборот, ассоциация является причиной возникновения электропроводности. Этот вывод Коновалов подтвердил термохимическими исследованиями и показал, что наибольшей электропроводности соответствует наибольшая теплота смешения. Он пишет Нельзя не заметить — что электропроводность тем сильнее, чем сильнее признаки химической реакции между растворенным веществом и растворителем. Например, хорошо проводят ток водные растворы тех кислот, при смешении которых с 1В0Д0Й проявляется химическое взаимодействие, например, — серной . [c.32]

Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов па кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] экспериментально установил, что уксусная и хлоруксуспые кислоты алкилируются олефинами, имеющими третичные атомы углерода при двойной связи, с образованием сложных эфиров, правда, с очень маленьким выходом для незамещенных кислот (4%). Нернст [9] повторил эти исследования. И. Л. Кондаков [10, 11] для ускорения реакции применил катализатор и, таким образом, положил начало катали- [c.308]

Более широкое исследование неводных растворов подтвердило правильность основных выводов теории Менделеева. Как мы увидим нз дальнейшего изложения, сна позволила объяснить причину отступлений от теории Аррениуса, выявившихся при изучении неводных растворов. Противниками теории Аррениуса были и другие видные химики—Н. Н. Бекетов, Д, ГТ. Коновалов, В. В. Мар-ковников, Ф. М. Флавицкий. Но теория электролитической диссоциации нашла в России и убежденных защитников и активных пропагандистор, не только способствовавших ее распространению, но и творчески ее обогативших. Среди них в первую очередь надо назвать Владимира Александровича КистяковскогоЛьва Владимировича Писаржевского и Ивана Алексеевича Каблукова. [c.59]

Теории электролитической диссоциации, чисто физической ( N 6X3-нической ), Д. П. Коновалов 8 противопоставил химическую теорию растворов. Нельзя не заметить,—писал Коновалов, что электропроводность тем сильнее, ч м ясн. е признаки химической реакция между растворенным веществом и растворителем. Например, хорошо проводят ток водные растворы тех из кислот, при смешении которых с водой проявляется химическое взаимодействие, например—серной . [c.62]

Так, Коновалов показал, что изменение скоростей образования ацетанилида при избытке того или иного реагента параллельно изменению электропроводности смесей анилина и уксусной кислоты [199, стр. 446—448], а немецкий ученый Вакеман [200], датчанин Петерсон [107] и швед Куллгрен [201] обнаружили значительное уменьшение диссоциации органических молекул при переходе от водных к водно-спиртовым (и водно-ацетон-ным) растворам. При этом оказалось, что в зависимости от строения молекул растворителей они по-разному действуют на константу диссоциации растворенных соединений. Так, ацетон понижает эту константу сильнее, чем спирт. [c.52]

Вернемся теперь к химической теории растворов. В 1887 г. Менделеев опубликовал монографию Исследование водных растворов по удельному весу . Им были изучены, в частности, растворы метилового спирта и его гомологов, глицерина, органических кислот и азотпроизводных. Менделеев заключает, что в водных растворах существуют гидраты определенного состава, в частности соединения молекулы этилового спирта с одной, тремя и двенадцатью молекулами воды, причем в растворе происходит, согласно взглядам Менделеева, непрерывный процесс образования (ассоциации) и распада (диссоциации) гидратов. С этой точки зрения Менделеев объясняет и данные по электропроводности ...в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что (Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока..., а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусной и всякими другими кислотами [47, с. 542—544]. [c.141]

После того, как в начале 70-х годов вырабатывалось понятие о температуре абсолютного кипения (/с, доп. 109) и стала очевидною связь с ее отступлениями от закона Бойль-Мариотта, а особенно после сжижения постоянных газов, общее внимание обратилось на усовершенствование основ-вых понятий о газообразном и жидком состояниях веществ. Одни исследователи шли путем дальнейшего изучения паров (напр.. Рамзай и Юнг), газов (напр., Амага) и жидкостей (напр., Заенчевский, Надеждин и др.), особенно близ <с и рс, другие (напр., Коновалов, Де-Геен и др.) старались в обычном (далеком от /с и рс) состоянии жидкостей найти их отношение к газам, а третьи (Ван-дер-Ваальс, Клаузиус и др.), изойдя из общепринятых уже начал механической теории тепла и кинетической теории газов, сделав очевидное предположение о сущесгвовании в газах тех сил, которые явно действуют в жидкостях, выводили связь свойств тех и других. Здесь, в этом элементарном руководстве, неуместно излагать совокупность достигнутых выводов (см. физическую химию), но полезно дать понятие о результатах соображений Ван-дер-Ваальса, ибо они уясняют непрерывность перехода от жидкостей к газам в самом простейшем виде и, хотя вывод нельзя считать совершенным и окончательным (доп. 63), тем не менее он столь глубоко проникает в сущность дела, что его значение не только отражается во множестве физических исследований, но и в области химии, где столь обычны переходы вещества из газового в жидкое состояние, а также обратно, и где самые процессы диссоциации, разложения и соединения необходимо не только уподобить перемене физических состояний, но и сводить к ним, так как направление реакций обусловливается физическим состоянием участвующих веществ, что разрабатывали Девилль, Гиббс, Ливеинг и многие другие. [c.428]

Вот почему сразу же после опубликования теории электролитической диссоциации возникла дискуссия по поводу основных положений этой теории. К числу противников новой теории прежде всего принадлежала группа русских ученых во главе с Д. И. Менделеевым. В эту группу входили Д. П. Коновалов, Н. И. Бекетов, Ф. М. Флавицкий и другие. В Англии противниками теории были Г. Армстронг, С. Пиккеринг, Г. Фитцжеральд (1851—1901) и другие. В Германии — М. Траубе, Е. Видеман и другие. Противники теории Аррениуса имелись и в Швеции. [c.425]

В Списке своих сочинений М-в указывает Это, кажется, единственная статья, в которой я коснулся ионизации при электролитической диссоциации. Ныне Д. П. Коновалов взялся за ту же тему (Архив Д. И. М-ва, т. 1, с. 78, 1015/16). В сб. 1958 г. (см. № 1503 с. 745, № 33) отмечается, что данная заметка интересна для характеристики отрицательного отношенпя Менделеева к идее связи с электричеством что, как и всегда, химико-электрической концепции Менделеев противопоставлял химико-механическую . [c.94]

Принимая во внимание указанные наблюдения Эльтекова, приходится, в самом деле, или вовсе отказаться объяснить ход изомерных процессов диссоциацией бромгидринов и обратным соединением продуктов их диссоциации, или же в условиях, в которых эти процессы имеют место, отыскать такие причины, которые, понижая температуру диссоциации бромюра, делали бы принимаемый механизм превращения возможным. Материал, имеющийся в настоящее время в литературе вопроса, мне думается, дает возможность указать такие причины. Н. А. Меншуткин и Д. П. Коновалов [6], определяя по способу В. Мейера плотность пара третичных хлористого и уксусного амилов, навгли, что в условиях опыта, когда навеска берется в ампулке с пришлифованной пробкой, плотность получается значительно меньше теоретической благодаря диссоциации хлорюра, вызываемой шлифованной новерхностью стекла ампулки. Позднее Д. П. Коновалов [7] нашел, что хлор- и бромгидрины диссоциируют под влиянием многих тел и между ними — под влиянием асбеста и стенок самого стеклянного сосуда, в котором ведется опыт. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология