Оптическая активность молярное

Растворитель выбирают согласно правилам, описанным в гл. I (см. с. 17). Кроме ТОГО, величина -вращения плоскости поляризации зависит от показателя преломления растворителя. Поэтому ВВОДЯТ понятие приведенных удельных вращений (удельное вращение, рассчитанное для молекулы в вакууме, где п= ), для чего любую полученную величину вращения умножают на множитель Лоренца 3/( 2 + 2). Например, [М] = 2[М]1 п + 2), где [М] — приведенное молярное вращение п — показатель преломления растворителя на данной длине волны. Такой учет влияния растворителя на спектры ДОВ и КД далеко не полон, и это влияние более сложно и даже возможно наведение оптической активности от асимметрического растворителя на растворенное вещество. [c.43]

Оптическую активность вещества можно оценить также молярным вращением, которое вычисляют как произведение удельного вещества вращения уд на молярную массу вещества в г/100 см раствора [c.357]

Иногда для оценки оптической активности вещества пользуются понятием молярной вращающей способности а [c.136]

Рис. 15.14. Изменения показателя преломления и молярного коэффициента поглощения е вблизи линии поглощения оптически активного вещества [5].

Для характеристики оптически активного вещества определяют удельное вращение [а] или молярное вращение [Л ] [c.60]

Удельное и молярное вращение плоскости поляризации. Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация (для растворов) составляла бы [c.136]

Количественной мерой оптической активности полимера являются значения его удельного (табл. 1.75) и молярного вращения [c.153]

ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

Как устанавливается связь между молярной дисперсией оптического вращения и функцией эллиптичности луча, прошедшего через оптически активную среду [c.225]

Для я л -переходов в насыщенных, оптически активных карбонилсодержащих соединениях, согласно [1], молярная амплитуда ДОВ = = 40,28 Ае = 0,0122 [0], где Де и [0] — значения, соответствующие максимуму КД. [c.248]

Величины удельных и молярных вращений плоскости поляризации плоскополяризованного света для различных оптически активных веществ можно найти в различных справочниках. Обычно их приводят для монохроматического света с длиной волны, соответствующей желтой линии D в спектре натрия. [c.132]

Образованпе бифункциональных полимерных цепей подтверждается наблюдением явления пост-полимеризации . Значение Р полипептида намного превышает соотношение молярных концентраций К. и инициатора. Степень полимеризации полипептида, образующегося из оптически активного К., в несколько раз превышает Р рацемич. полимера. Как и в случае инициирования первичными аминами, скорость полимеризации оптически активных К. в 10—20 раз больше, чем рацемических. Карбоксиангидриды N-замещенных аминокислот, не имеющие амидного водорода, полимеризуются апротонными основаниями значительно медленнее и по иному механизму. [c.472]

В классической работе, посвященной оптической активности комплексных соединений, Матье [31] использовал величину которая называется молярной эллиптичностью. Поскольку численные значения единиц эллиптичности довольно близки к значениям единиц, используемых для молярного вращения, в последнее время было рекомендовано [32] пользоваться величиной при построении кривых, характеризующих оптическую активность. Эллиптичность представляет собой третье (кроме ЦД и ДОВ) понятие, связанное с эффектом Коттона в области поглощения оптически активного вещества не только наблюдается вращение плоскости поляризации, но и оказывается, что правая и левая компоненты поглощаются по-разному, так что получающийся при рекомбинации свет имеет уже не плоскую, а эллиптическую поляризацию. Очевидно, эллиптичность прошедшего через среду света непосредственно зависит от разницы в поглощении, т. е. от циркулярного дихроизма. Молярная эллиптичность связана с молярным циркулярным дихроизмом следующим соотношением [c.158]

Если через раствор, содержащий оптически активные молекулы одной из двух энантиомерных конфигураций, пропускать плоскополяризованный свет, то световой луч будет вращаться вправо или влево. Удельное оптическое вращение [а] и молярное оптическое вращение [Ф] при фиксированной длине волны Л и температуре < определяются выражениями [c.341]

Смесь оптически активных веществ может быть проанализирована спектрополяриметрическим методом, т. е. измерением угла вращения при разных длинах волн. Методика этого анализа очень близка к методике спектрофотометрического определения смеси двух окрашенных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффициенты поглощения е заменить удельными вращениями Оуд, учесть длину трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений (а еще лучше — оба) в исследуемой области спектра имеет длину волны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол вращения будет определяться концентрацией только второго компонента. [c.158]

При определении оптической активности также необходимо учитывать показатель преломления среды, так как удельное вращение [а] зависит от напряженности действующего на молекулу эффективного внутреннего электрического поля и для сравнения величин молярного вращения М различных соединений их надо приводить к вакууму [М , умножая на поправочный фактор / , = 3/( 2 + 2) [c.97]

Для характеристики спектров КД вводят понятие разностного дихроичного поглощения Де, которое выражается уравнением Де = еь—ед, где п ед — молярные коэффициенты поглощения света, поляризованного по кругу влево и вправо соответственно. Величина Де имеет ту же размерность, что и величины е (л/моль-см). Для сравнения молярной амплитуды кривых ДОВ и КД удобнее использовать величину молярной эллиптичности [6]. получаемую из спектров КД. При прохождении плоскополяризо-ванного света через оптически активное вещество вблизи его полос поглощения свет приобретает некоторую эллипт1ичн0сть. Угол ф (см. рис. 20, г) является характеристикой этой эллиптичности. Величина tgф равна соотнощению малой и больщой осей эллипса [c.39]

Величина угла ф, выраженная в градусах, для 1М раствора оптически активного вещества при длине оптического пути 1 м называется молярной эллиптичностью [0]. Подсчет всех коэффициентов в уравнении (11.3) и приведение к нужной размерности дают следующую зависимость между величинами [0] и Де 0]=ЗЗОО Де. Применение молярной эллиптичности неудобно из-за того, что она измеряется в градусах, что часто приводит к путанице величин кругового дихроизма и оптического вращения, а кроме того, такие единицы измерения КД скрывают физическую сущность дихроичного поглощения. Величина же Де непосредственно связана с основным определением КД. [c.39]

Для лучей с правой и левой круговой поляризацией молярные коэффициенты экстинкции бг и В/ соответственно в оптически активной среде не равны друг другу, т. е. е,гфР1. Это явление называется круговым дихроизмом. [c.278]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

ПОЛЯРИМЕТР. Инструмент, используемый для измерения величины оптического вращения, называется поляриметром. Его основные детали схематически показаны на рис. 4-9. Если две призмы Николя ориентированы относительно друг друга под прямым углом, плоскополяризованный свет из первой призмы ( поляризатор ) не будет проходить через вторую призму ( анализатор ) наблюдатель увидит темное поле, если трубка пустая. Когда в прибор помещают раствор оптически активного соединения или неэкви-молярную смесь энантиомеров, происходит оптическое вращение. Анализатор должен быть повернут так, чтобы создаваемая им плоскость по.ляриза- [c.128]

Мера О.а.-оптич. вращение а, к-рое измеряют при помощи поляриметров, спектрополяриметров и дихрогра-фов. Уд. вращение [а] для жидкости вычисляют по ф-ле [а] = а l-d), где а-угол поворота плоскости поляризации луча (в град) в кювете длиной / (в дм), -плотн. в-ва (в г/см ), /. и t означают длину волны света и т-ру р-ра, они влияют на величину а. Для р-ра [а] линейно зависит от толщины слоя р-ра и концентрации оптически активного в-ва (закон Био) и ф-ла имеет вид [а] = 100а/(/- ), где с-концентрация в-ва (г в 100 см р-ра). Уд. вращение зависит, кроме того, от типа р-рнтеля, и его также необходимо указывать. Напр,, для 20% р-ра правовращающей винной к-ты в воде для D-линии натрия (/. = 589 им) и 20 °С записывают [а]р° + 11,98° (вода, с 20). Часто вместо уд. вращения указывают молярное вращение [М] х М MjJ/lOO, где М-мол, масса оптически активного в-ва. Совр, поляриметры позволяют измерять О. а. с высокой точностью (до 0,001=). [c.390]

Для характеристики оптически активных в-в методом п о -ляриметрии используют величины удельного и молярного оптич. вращения (см. Оптическая активность). Величины оптич. ращения зависят от длины волны применяемого света. Эга зависимость наз. дисперсией оптич. вращения. [c.274]

Все аминокислоты, за исключением глицина, оптически активны благодаря хиральному строению. Энантномерные формы, нли оптические антиподы, имеют различные показатели преломления (круговое двулучепреломление) и различные коэффициенты молярной экстинкции (круговой дихроизм) для лево и право циркулярно поляризованных компонент линейно-поляризованного света. Они поворачивают плоскость колебаний линейного поляризованного света на равные углы, но в противоположных направлениях. Вращение происходит так, что обе световые составляющие проходят оптически активную среду с различной скоростью и при этом сдвигаются по фазе. [c.23]

С уменьшением радиуса катионов увеличивается их деформирующее действие на тартрат-ионы. С уменьшением концентрации у солей 11+ и N3+ наблюдается уменьшение [а], а у солей К+, Сз+ и РЬ+ — увеличение [а]. Согласно Дармуа (Оагшо1з, 1928), это следует приписать, с одной стороны, деформации тартрат-йонов, увеличивающейся в ряду Ы+->НЬ+, а, с другой стороны, — идущему в том же направлении уменьшению дегидратации тартрат-ионов. То, что здесь действительно дело в влиянии катионов, следует из того, что прибавление нейтральных солей с соответствующим катионом вызывает такое же действие—увеличение вращения тартрата К при постепенно возрастающем прибавлении солей К и уменьшение вращения при прибавлении солей N3 и и к тартратам На и Ы. При этом, при достаточной концентрации (например, для ЫС1 при 10-молярной), происходит даже изменение знака вращения на отрицательный. Если изобразить графически зависимость вращения от длины волны, т. е. дисперсию вращения, для различных концентраций, например, в случае тартрата Ы, с прибавлением и без прибавления других солей Ы, то получающиеся линии (от а до е) пересекаются в одной точке (рис. 30). Так как общая концентрация не изменяется от прибавления солей, то появление этой точки пересечения свидетельствует о том, что различные растворы ведут себя, как смеси из двух оптически активных веществ, находящихся между Собой в равновесии с одной стороны, из дегидратированных ионов, а с другой — из продуктов ассоциации ионов. Отношение между их концентрациями меняется в зависимости от концентрации катионов, что и ведет к изменению вращения. [c.154]

Оптическое вращение. Упорядоченные полинуклеотиды обладают относительно сильной оптической активностью. Показателем оптического вращения (в полинуклеотидах оно обычно положительно) слу/кит либо величина [а]в, либо величина [Мр и (молярное вращение в расчете на фосфат). Оптическое вращение уменьшается по мере уменьшения степени упорядоченности соответствующие смеси нуклеотидов, полученные после полного гидролиза, обнаруживают весьма незначительное вращение. Для двухцепочечпой ДНК в водном растворе [а] колеблется в пределах от --j-100 до - -150° (что [c.144]

Величина угла вращения оптически активного фтортиофосфоната зависит в болыпой степени от молярных соотношений исходных веществ и от продолжительности реакции (см. таблицу). [c.95]

Осуществить асимметрический синтез можно в том случае, сли молярная доля одного антипода в продукте будет превышать ),5. Иначе появление оптической активности может быть обуслов-1ено и разделением первоначально образовавшегося рацемата, е. должно соблюдаться неравенство N >N,—или из ра- енства (II) N =p—и N >1 —(р—N,), откуда получается /казанное выше неравенство III [c.10]

Осуществить асимметрический синтез можно в том случае, гели молярная доля одного антипода в продукте будет превышать 3,5. Иначе появление оптической активности может быть обуслов-пено и разделением первоначально образовавшегося рацемата, г. е. должно соблюдаться неравенство >N,—или из ра-зенства (II) N =p—N и N >1—— ), откуда получается указанное выше неравенство III [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология