Золото термодинамическая стабильность

IV. Благородные металлы (высокой термодинамической стабильности) — золото, платина, иридий, палладий — не подвергаются коррозии во всех средах, кроме кислых, в присутствии сильных окислителей. Следует отметить, что вода, содержащая растворенный кислород, в коррозионном отношении значительно опаснее, чем вода, не содержащая его и окисляющая металлы только ионами водорода. [c.226]

Коррозионная стойкость металлов в атмосфере, равно как и в других коррозионных средах, нередко определяется их термодинамической стабильностью [17]. К металлам высокой термодинамической стабильности, которые не корродируют в большинстве природных сред, относятся металлы платиновой группы (рутений, осмий, родий, иридий, палладий, платина), золото и до некоторой степени — серебро. Большинство этих металлов используют главным образом в ювелирной промышленности или в качестве покрытий специального назначения. [c.89]

Следует иметь в виду, что термодинамическая устойчивость определяется не только взятым металлом, но также и коррозионной средой. Металлы высокой термодинамической стабильности (4-я группа) в некоторых средах (например, кислые среды в присутствии кислорода или сильных окислителей) должны считаться термодинамически неустойчивыми. Только золото, являющееся единственным представителем 5-й группы (металлы полной стабильности), может считаться термодинамически стабильным металлом в кислых средах в присутствии кислорода. Однако и золото будет термодинамически не- [c.7]

Тантал — металл, наиболее коррозионностойкий, если не считать золота и металлов платиновой группы, являющихся драгоценными. Их коррозионная стойкость, в отличие от тантала и других конструкционных сплавов, целиком определяется высокой термодинамической стабильностью. Тантал практически не взаимодействует со многими коррозионноактивными средами. Например, он стоек в большинстве минеральных и органических кислот. Исключение составляет фтористоводородная кислота и кислые растворы, содержащие ионы фтора, которые с заметной [c.298]

Золото [7, 241] является наиболее электрохимически положительным из всех металлов, его равновесный потенциал, характеризующий процесс Аи->Аи++++Зе, равен -[-1,49 В. Большая коррозионная стойкость золота определяется его высокой термодинамической стабильностью. Однако и для золота в ряде условий (обычно в смеси сильного окислителя с комплексообразующими ионами) термодинамическая устойчивость молсет нарушаться и наблюдаться заметная скорость коррозии металла. [c.319]

Платина [7, 51, 241] также как золото является в высшей степени коррозионностойким металлом вследствие термодинамической стабильности. Равновесный потенциал платины при электродном процессе Pt->Pt+++2e близок к + 1,2 В. [c.320]

Покрытие термодинамически активного металла сплошным слоем более термодинамически стабильного металла (например, покрытие меди или медного сплава золотом, покрытие стали никелем), а также легирование никеля достаточно большим процентом более стабильного компонента (напри.мер, медью), или хромистой стали никелем — примеры борьбы с коррозией понижением степени термодинамической нестабильности системы. [c.8]

К металлам с высокой термодинамической стабильностью принадлежат золото, иридий, палладий, платина, имеющие стандартный потенциал положительнее +0,815 в. Указанные металлы могут корродировать только в кислых средах при наличии кислорода или окислителей. [c.5]

Как известно, разница в равновесных потенциалах между наиболее термодинамически стабильным металлом (золотом) и одним из наименее термодинамически устойчивых металлов (калием) составляет около 5 в. [c.258]

Высокая коррозионная устойчивость золота базируется в основном на его высокой термодинамической стабильности. Однако и для золота в ряде сред (обычно это — смесь сильного окислителя с комплексообразующими ионами) термодинамическая устойчивость может отсутствовать и наблюдается заметная скорость коррозии. [c.576]

Платина, так же как и золото, является в высшей степени коррозионно-устойчивым металлом вследствие термодинамической стабильности. Равновесный потенциал платины в отношении электродного процесса Pt->Pl+ + -f20 равен +1,19 в. [c.577]

При образовании истинного раствора (или просто раствора) распределенное в среде вещество диспергировано до атомного ил г молекулярного уровня. Примеры таких систем многочисленны воздух (газообразный раствор, содержащий азот, кислород п т. д.), жидкие водно-солевые растворы, сплавы меди с золотом, представляющие собой пример твердых растворов, и многие другие. Для истинных растворов — термодинамически равновесных систем — В противоположность взвесям характерна неограниченная стабильность во времени. Наибольшее значение имеют жидкие, а в последнее время и твердые растворы, находящие широкое применение в самых различных областях науки и техники. Промежуточное положение по степени дисперсности п свойствам занимают коллоидные растворы. В коллоидных растворах частицы диспергированного вещества представляют собой относительно простые агрегаты с размерами, промежуточными между истинными растворами и взвесями. С этой точки зрения коллоидные растворы можно рассматрИ" вать как микрогетерогенные системы. [c.241]

Металлы, термодинамически стойкие по отношению к процессу электрохимической коррозии с выделением водорода, могут оказаться нестабильными при наличии кислорода, ионизация которого происходит при более положительных потенциалах. В таком случае говорят о коррозии с кислородной деполяризацией. Область потенциалов, при которых становится возможной ионизация кислорода, расположена выше прямой d. Только совсем немногие металлы — золото, серебро, платина и некоторые другие — обладают стабильностью по отношению к коррозии кислородного типа. [c.243]

ВИЯ последней со средой, причем диспергирование в этом случае происходит за счет затраты внешних сил — химических или механических, а образующиеся коллоидные растворы являются термодинамически неустойчивыми. Для них понятие стабильности имеет лишь кинетический смысл. Некоторые лиофобные системы сохраняют свою устойчивость в течение длительного времени (например, красный золь золота), а другие быстро теряют устойчивость (суспензии грубодисперсных частиц, концентрированные золи сульфидов металлов и др.). [c.136]

Как это следует из табл. 2, значительная часть металлов термодинамически неустойчива в природных условиях. При наличии влаги и кислорода только очень немногие металлы, стоящие в 4-й и 5-й группах (благородные) можно рассматривать как вполне устойчивые. Даже в условиях отсутствия кислорода по отношению к нейтральным водным средам, подавляющее число металлов (группы 1и 2) оказываются термодинамически реакционноспособными. Следует иметь в виду, что термодинамическая устойчивость определяется не только металлом, но и коррозионной средой. Даже металлы высокой стабильности (группа 4) в некоторых средах (например, кислые среды при наличии кислорода или сильных окислителей) должны с термодинамической точки зрения считаться неустойчивыми. Только золото— единственный представитель 5-й группы (металлы полной стабильности), может считаться термодинамически стабильным металлом в кислых средах при наличии кислорода. Однако даже золото будет термодинамически неустойчивым в окислительных растворах в присутствии ком-плексообразователей (где его электродный потенциал сильно разблагораживается). Наоборот, даже наиболее активные металлы (На, К) в инертных средах (например, в жидких предельных углеводородах, не содержащих влаги и кислорода) следует рассматривать как термодинамически устойчивые. [c.16]

Сложность проблемы анодных материалов есть следствие того, что при поляризации поверхность анодов подвергается глубоким изменениям в кислородсодержащих средах вследствие выделения кислорода. В присутствии последнего все металлы, кроме -золота, термодинамически неустойчивы, о чем свидетельствует значительная убыль гиббсовой энергии при образовании оксидов. Поэтому электрохимическая активность и стабильность анодов находятся в прямой зависимости от природы и состояния поверхностной оксидной пленки. За исключением щелочных, щелочноземельных и некоторых активных металлов П1 группы Периодической системы, все металлы являются потенциальными материалами для анодов. [c.5]

Для большинства металлов расположение атомов на поверхности соответствует их расположению в объеме, но с двумерной периодичностью. Для металлов с гранецентрированной решеткой (алюминий, никель, медь, серебро) и поверхностной плоскостью (100) можно не только определить конфигурацию атомов на поверхности, но и с достаточной точностью (2,5 — 5%) установить расстояние до следующего слоя. Расстояние между слоями А1(110) и Ni(llO), как показывают результаты определений, уменьшаются для А1 (110) это уменьшение составляет 5 - 15%. Расстояние между слоями А1(111), наоборот, несколько увеличивается. Аналогичные данные получены и для объем-ноцентрированных решеток. Нап ммер, расстояние между плоскостями (100) в молибдене при "релаксационном" смещении уменьшается на 11 - 12%. Для 5с -металлов с гранецентрированной структурой, расположенных в периодической таблице элементов по соседству (индий, платина, золото), измерения обнаружиж "перестройку" плоскостей (100) с образованием структур (5 х 1) или (5 х 20). Перестроенные структуры можно рассматривать как искаженные гексагональные. Относительно неплотная структура плоскости (100), показанная на рис. 2.9, преобразуется в более плотную, близкую к термодинамически стабильной структуре плоскость (111). [c.24]

С интересными явлениями, которые в настоящее время достаточно хорошо изучены, мы сталкиваемся при рассмотрении системы золото — медь. Оба металла кристаллизуются в кубической плотнейшей упаковке. Постоянные решеток при этом различаются более чем на 10% (табл. 13). Выше 450° С золото и медь в твердом состоянии при любом атомном соотношении образуют термодинамически стабильные смешанные кристаллы. Иначе они ведут себя при комнатных температурах. Например, охлаждение смешанного кристалла состава 25 атомн. % Аи и 75 атомн. % Си ниже 400° С приводит к постепенному упорядочению первоначально статистически беспорядочного распределения атомов, которое протекает в сторону образования полностью упорядоченной структуры СпзАи (фиг. 70). Структуры такого типа называются сверхструктурами. В разобранном примере симметрия всех типов упорядоченного атомного распределения осталась кубической. Постоянная решетки лишь немного изменилась по сравнению с постоянной решетки неупорядоченного смешанного кристалла. Однако произошло изменение пространственной группы. Неупорядоченность смешанного кристалла состава 25 атомн. % 2п и 75 атомн. % Си можно сохранить посредством быстрого охлаждения и при комнатной температуре. Такие замороженные смешанные кристаллы термодинамически неравновесны и имеют иные физические свойства, чем упорядоченные фазы. В рассмотренном примере электрическое сопротивление неупорядоченного смешанного кристалла более чем вдвое превышает это свойство для упорядоченного кристалла СизАи. [c.108]

Данные по энергиям диссоциации [35, 36] показывают, что двухатомные молекулы щелочных металлов, меди, серебра, золота относительно стабильны в парообразной фазе, что указывает на возможность образования ассоциатов кислородных вакансий в соответствующих окислах. Более того, учитывая, что энергия образования двухатомной молекулы меди составляет 1,76-Дж на атом, а энергия, выделяющаяся при конденсации парообразной меди, равна 5,6-10-1 можно ожидать возникновения ассоциатов более крупных, чем бивакансии. Действительно, из термодинамических данных [37] следует, что доминирующими дефектами нестехиометрического оксида меди являются ассоциаты ( 0)4-Двухатомные молекулы Mg, Са, 5г, Ва малоустойчивы и, следовательно, в соответствующих оксидах трудно ожидать образования устойчивых ассоциатов нейтральных кислородных вакансий. [c.102]

Уменьшение анодной эффективности (см. табл. 75) может достигаться или путем повышения термодинамической стабильности анодной фазы (легирование меди золотом или никеля медью, переход от хромистых сталей к хромо-никелевым) или облегчением пассивирования анодной фазы, или введением легко пассивирующихся компонентов, как, например, при легировании хромом железа, никеля или их сплавов. [c.350]

Различают два основных класса дисперсных систем лиофильные и лиофобные. Лиофильные отличаются интенсивным взаимодействием частиц со средой, самопроизвольным диспергированием и термодинамической устойчивостью системы. Примерами лиофильных коллоидов могут служить глины, мыла, агрегаты высокомолекулярных соединений и т. п., образующие в водной или полярной среде ц граниченно устойчивые дисперсные системы. Лиофобные коллоиды, наоборот, характеризуются значительной энергией связи внутри дисперсной фазы, превышающей энергию взаимодействия последней со средой. В этом случае диспергирование осуществляется за счет затраты внешних сил — химических или механических. При этом образуются термодинамически неустойчивые коллоидные растворы, для которых понятие стабильности имеет лишь кинетический смысл. Некоторые лиофобные системы (например, красный золь золота) могут сохранять свою устойчивость сколько угодно долго, другие, наоборот, после образования быстро ее теряют (суспензии грубодисперсных частиц, концентрированные золи сульфидов металлов и т. д.). [c.7]