Оксиды металлов стабильность

Характеристические соединения. В отличие от щелочных металлов элементы подгруппы кальция образуют прочные характеристические оксиды 30, Их получают термическим разложением карбонатов или нитратов. Все оксиды — тугоплавкие бесцветные гигроскопические вещества. Они бурно взаимодействуют с водой с выделением большого количества теплоты и образованием гидроксидов. Все гидроксиды Э(0Н)2 являются сильными основаниями. Их растворимость в воде и сила основания растет от Са(0Н)2 к Ва(0Н)2. Помимо характеристических оксидов, металлы подгруппы кальция (в отличие от Ве и М ) образуют пероксиды ЭОа. Они намного менее стабильны в сравнении с оксидами (например, СаОа взрывается при 275°С) и сильные окислители. [c.131]

Быстрыми темпами развивается алкилирование фенола метанолом с целью синтеза о-крезола и особенно 2,6-ксиленола, служащего сырьем для производства нового полимерного материала— полифениленоксида. Последний представляет собой термопластичный материал, который (как и композиционные пластики на его основе) обладает стабильными физическими свойствами в диапазоне темшератур от минусовых до 240 °С, хорошими диэлект-ричеокими характеристиками, стойкостью к действию кислот, щелочей, перегретого пара. Они широко применяются в электротехнике и радиотехнике, в производстве медицинского оборудования, различных бытовых приборов и изделий [32, с. ПО 33]. Сум1мар-ные мощности установок по метилированию фенола за рубежом превышают 100 тыс. т/год. Алкилирование ведут метанолом при 320—400 °С в газовой фазе с использованием катализаторов (оксиды металлов, обычно активированный у-оксид алюминия). [c.59]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

При определении стабильности работы катализатора задача усложняется тем, что в различных зонах реактора условия далеко не одинаковы. Хороший катализатор должен быть устойчивым во всех этих условиях. В реакторах с кипящим слоем частицы катализатора быстро проходят через зоны с различными условиями. В реакторе с неподвижным катализатором условия на входе в реактор обычно очень сильно отличаются от условий на выходе. Вполне возможны различия в температуре, и очевидно, что различается состав газовой фазы. Например, при осуществлении реакций окисления с недостатком кислорода, создаваемым во избежание попадания в область взрыва, на выходе из реактора может совсем не оказаться кислорода. В этом случае катализатор у входа в реактор находится в атмосфере со значительным содержанием кислорода, а у выхода из реактора кислород практически отсутствует. Если в качестве катализатора используется оксид металла, то степень окисления металла и его каталитические свойства могут различаться в разных зонах реактора. [c.9]

Химический состав и термомеханическая стабильность катализаторов, модифицированных оксидами металлов [c.105]

Стабильность оксида металла - необходимое условие начала процесса коррозии, но дальнейшее окисление и величина ущерба зависят от свойств оксида. [c.22]

В последнее время получены различные нитевидные кристаллы из оксидов металлов, тугоплавких соединений типа карбидов, боридов, нитридов. Нитевидные кристаллы из оксидов металлов имеют ряд преимуществ по сравнению с металлическими волокнами и волокнами типа карбидов, нитридов, боридов высокую механическую прочность, высокую огнестойкость, химическую инертность, стабильные свойства при высоких температурах. [c.140]

Увеличение числа поперечных связей объясняется вовлечением в реакции моносульфидных подвесок, которые стабильны в смесях без оксидов металлов. [c.216]

Ограниченная стабильность оксидов металлов требует проведения дальнейших поисков недефицитных неорганических промоторов или методов модифицирования углеродных материалов. Одной из перспективных систем являются слоистые соединения графита (ССГ) с металлами [115]. Последние годы характеризуются непрерывным нарастанием интереса к каталитическим и электрофизическим свойствам этих соединений, и уже состоялся ряд международных конференций по вопросам их синтеза и перспективам использования. ССГ с металлами и неметаллами являются катализаторами органических и неорга- [c.195]

Оксиды металлов можно анализировать с помощью высоковольтной искры из кратера графитового электрода [48], при этом стабильное введение порошков в плазму осуществляется электростатическим способом. Используя электроды типа ЕАС КН9 — 6 X 6 и EF Н6,80° и возбуждая спектры в искре с параметрами [c.124]

Стабильность процессов испарения и возбуждения диэлектрических порошковых материалов можно увеличить, превращая их в твердые образцы, например в таблетки или брикеты. Этот способ исключает сбрасывание и разбрызгивание пробы из электрода в источнике излучения. Хотя техника брикетирования и конструкция источника излучения в принципе такие же, как и в случае металлических порошков, подготовка проб (разд. 2.3.3) сложнее и разнообразнее. Из-за большого разнообразия матриц проб особое значение приобретают введение и полная гомогенизация подходящих добавок, таких, как уголь, металлы, оксиды металлов, другие типы буферов и вещества — внутренние стандарты (разд. 3.3.1). Компактность брикетов и поэтому стабильность их горения (испарения) в значительной степени зависят от постоянства распределения размера частиц в таблетках и давления, применяемого при формовке. [c.125]

Во-вторых, это реакции с молекулами каучука, в которые вступают, как правило, продукты частичного взаимодействия молекул и радикалов тиурама. Такие реакции активно протекают в смесях каучука с тетраметилтиурамдисульфидом и оксидом цинка. Поскольку радикалы КЗ адсорбированы на поверхности оксида металла, реакция их с каучуком является гетерогенной и протекает по вершинам петель цепей адсорбированного каучука, а образующаяся из этих радикалов дитиокарбаминовая кислота сразу же взаимодействует с оксидом металла, превращаясь в стабильную соль [c.267]

Как отмечалось, введение в смазки небольших количеств графита, дисульфида молибдена, оксидов металлов и других неорганических наполнителей преследует прежде всего цель улучшения смазочной и герметизирующей способности смазок. Однако многие наполнители оказывают отрицательное воздействие как иа объемные (ухудшение механической стабильности, вязкостно- и прочностно-температурных характеристик смазок и пр.), так и на эксплуатационные свойства смазок (понижение защитной способности и стабильности к окислению). В этом отношении часто бывают более эффективными органические наполнители — порошкообразные полимеры. [c.172]

Диаграмма на рис. 3.3 интересна и в том отношении, что свидетельствует об изменении типа проводимости бинарного кристалла в зависимости от его состава (или Рхг ) При низком давлении Рхг (5 > 0) кристалл имеет электронную проводимость, а при высоком />Х2 (5 < 0) — дырочную СП— /7-переходом в точке г или несколько правее ее (с учетом более высокой подвижности электронов по сравнению с дырками). Разумеется, что такой переход в очень чистых кристаллах можно ожидать только в том случае, если их область гомогенности простирается по обе стороны от стехиометрического состава (например, у Т10). У кристаллов, которые термодинамически стабильны только с избытком одного компонента, тип проводимости остается неизменным при любых условиях и не связан с введением новых компонентов. Так, оксид цинка, стабильный только с избытком металла, всегда является проводником и-типа, а монооксиды никеля и железа, стабильные только с избытком кислорода, являются проводниками /7-типа. [c.129]

Недостатки кремнеземных носителей связаны с использованием их в ограниченном диапазоне pH, с некоторой неспецифической сорбцией на их поверхности. Последнюю можно устранить путем модификации поверхности кремнеземов. Модификацию обычно проводят одним из двух способов. Для снижения растворимости и повышения стабильности носителей их покрывают различными материалами, например пленкой оксида металла (алюминия, циркония, титана), полимеров (полиэтиленимина), или обрабатывают солями переходных металлов. [c.42]

Влияние количества и природы металла. Активность катализатора низкотемпературной изомеризации уменьшается в зависимости от природы металла следующим образом Р1 > Рс1> КЬ> 1г [91 ]. Таким образом, наиболее активным металлическим компонентом катализатора является платина. Увеличение содержания платины по-разному влияет на активность катализатора на основе у- и т -оксида алюминия. Известно, что т -ок-сид алюминия после хлорирования обладает изомеризующей активностью, однако она быстро снижается во времени. Введение в т -оксид алюминия 0,1-1% приводит к некоторому снижению изомеризующей активности (рис. 2.15), однако обеспечивает стабильную работу катализатора. Высокая стабильность была достигнута при массовой доле платины 0,4-0,6% (рис. 2.16). [c.73]

Растворимость каучука можно улучшить также добавлением частн сухой смолы при нластицированин при этом в зависимости от типа неопрена, смолы и смеси растворителей может произойти осаждение оксидов металлов и частиц иаполнителей. Молекулярномассовое распределение фенольных смол определенным образом влияет на стабильность системы смолы с низкой молекулярной массой оказывают отрицательное воздействие [11]. На рис. 17.1 приведено молекулярно-массовое распределение -грег-бутилфе-нольной смолы. [c.254]

Для улучшения сгорания и нейтрализации агрессивных продуктов сгорания к нефтяным топливам добавляют органические соли магния, кальция, бария или цинка в таком количестве, чтобы содержание металла составляло 0,05—0,5 %i. Эти соли при сгорании превращаются в оксид металлов, нейтрализующие продукты кислотного характера например, при взаимодействии оксида бария с оксидами серы образуются BaS04 (термически стабильная соль) и ВаЗОз (соль с низкой коррозионной активностью). [c.276]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Наиболее экономичным способом очистки дымовых газов от 80 считают использование бифункциональных катализаторов или добавок. Оксиды ряда металлов (например, AI2O3, MgO, aO) образуют с 80 стойкие сульфаты, которые в реакторе восстанавливаются до исходного оксида металла и сероводорода. Сероводород уходит из реактора с продуктами реакции и отделяется с сухим газом. Связыванию 80jf в регенераторе способствуют относительно невысокая температура (лучще 660-670°С), полный дожиг СО с введением промотора, избыток кислорода и невысокая закоксованность катализатора. Высокие температуры, характерные для современных регенераторов, снижают эффективность связывания 80 . Указанные катализаторы или добавки выпускают фирмы Шеврон, Арко, Энгельгард и Грейс-Дэвисон. Добавки вводят в количестве от 2-6 до 10%, а бифункциональные катализаторы 20-40% на загрузку катализатора в системе. Они стабильны при температурах 704-731 °С и снижают содержание 80 в дымовых газах на 40-80%. Однако при температурах выше 704°С способность к связыванию 80 ,. начинает понижаться [150]. [c.106]

Легкий водород, дипротий. природный водород содержит изотоп (про-тий) с примесью стабильного изотопа (дейтерий В, преобладает) и радиоактивного изотопа (тритий Т, следы). Неметалл. Бесцветный труд-носжимаемый газ. Очень мало растворяется в воде, лучше — в органических растворителях. Хемосорбируется металлами (Ге, N1, Р1, Рс1). Сильный восстановитель при повышенных температурах, реагирует с металлами, неметаллами, оксидами металлов. Особенно высока восстановительная способность у атомного водорода Н , образуюш,егося при термическом разложении молекулярного водорода Н2 или в результате реакций непосредственно в зоне проведения восстановительного процесса. Получение см. 512, 14, 15, 17, 21,3611,42413,4848 1. [c.7]

Публикации (в основном патенты), касающиеся приготовления, свойств, активности и стабильности гетерогенных катализаторов пиролиза появились в литературе с начала 60-х годов. Наибольший интерес и значение уже в тот период получили исследования по каталитическому пиролизу, выполненные в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина под руководством Я. М. Пауш-кина и С. В. Адельсон [375]. В качестве активных компонентов катализаторов для пиролиза в публикациях предлагаются соединения многих элементов периодической системы, в большинстве случаев оксиды металлов переменной валентности (например, ванадия, индия, марганца, железа, хрома, молибдена и др.), оксиды и алюминаты щелочных и щелочноземельных металлов (большей частью кальция и магния) и редкоземельных элементов, а также кристаллические или аморфные алюмосиликаты [376]. Обычно активные вещества наносят на носители, в качестве которых применяют пемзу, различные модификации оксида алюминия или циркония, некоторые алюмосиликаты. Сведения о работах по исследованию процесса каталитического пиролиза, опубликованные до 1978 г., систематизированы в обзоре [377]. [c.180]

Более устойчивые дисперсии получаются при добавлении к тетрахлориду кремния некоторых количеств хлорида титана или хлорида алюминия, для того чтобы полученный кремнезем содержал немного примесей оксида металла. В этом случае образуются очень стабильные концентрированные золи, содержащие 40—60 7о твердого кремнезема [И8]. Кремнезем фирмы Degussa получаемый гидролизом в пламени, например, с содержанием 1,3 % оксида алюминия, нанесенного на поверхность [c.456]

Стабильность катализатора очень сильно зависит от характера окружающей среды. Так, стабильность никеля или серебра на оксидном носителе в окислительных условиях выше, чем в условиях восстановительной среды [11]. Это обусловлено усиленным взаимодействием окисленной поверхности металла с носйтелем. Однако эффект стабилизации в этих условиях может быть завуалирован ввиду улетучивания оксида металла в окислительной атмосфере. Данное явление наблюдается очень отчетливо на рутениевых катализаторах, тогда как другпр благородные металлы улетучиваются в меньшей степени. Платина будет агломерироваться намного сильнее в окислитель ой атмосфере, чем в восстановительных условиях [12, 13]. Это происходит главным образом из-за летучести оксида платины. Можно также предположить, что в восстановительной атмосфе- [c.34]

Моримото и Наоно [254 ] определили количество поверхностной воды для силикагеля, MgO, 2пО и Т10а по активному водороду и по потере массы после прокаливания образца. Для всех оксидов, за исключением MgO, прокаленного при 100 °С, результаты, найденные двумя методами, хорошо согласуются между собой. Более высокие результаты для MgO, возможно, объясняются стабильностью в этих условиях внутренних ОН-групп. Указанные методы одинаково пригодны для количественного определения гидратной воды в оксидах металлов. Кроме того, их одновременное применение позволяет оценить количество поверхностных ОН-групп и адсорбированных молекул воды. [c.120]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

Для этого процесса в качестве катализатора предлагались различные оксиды металлов и соли, в том числе фосфаты, вольфрама-ты, ванадаты, молибдаты, хроматы. Наибольшую активность и стабильность показал кадмийкальцийфосфатный катализатор, разработанный Ю.А. Гориным и С.М. Момозоном, состава СйНРО - Са РО . , обладающий кислотными свойствами. Этот катализатор активен при 350-400 °С, регенерируется воздухом и водяным паром при 400—450 °С. [c.446]

Подобно угольному порошку, дугу можно стабилизировать добавками различных оксидов металлов (меди, никеля и др.) или тонкого металлического порошка (медного). Преимущество этих добавок состоит в том, что они могут служить и элементами сравнения [20]. Однако чаще эти добавки используются в сочетании с прессованием пробы (разд. 3.3.2). Стабильное горение дуги обеспечивается также добавками карбонатов. Хорошие результаты были получены при использовании добавки из графита и карбоната кальция, при испарении проб из анода и ступенчатом изменении силы тока [21]. Возможность выброса пробы уменьшается, если вначале установить меньшую силу тока. Последующим увеличением силы тока создают условия для испарения менее летучего остатка пробы. При определении элементов в горных породах и минералах добавка карбоната стронция служит одновременно и элементом сравнения [22]. Для исключения разбрызгивания порошковых проб в некоторых методах их покрывали лоем чистого графита или канал электрода с пробой накрывали угольной крышкой [23]. [c.120]

Априорный анализ распределения примесей, сопутствующих урану в плаве ГГНУ, при плазменном разложении. Транспорт радиоактивных и стабильных нуклидов в процессе плазменного разложения раствора (расплава) с ураном или без него может производиться либо за счет переноса в виде пара, либо в виде аэрозолей. Если температурная зависимость давления пара оксида металла-примеси сопоставима с такой же зависимостью для оксида урана или находится ниже последней, а также если давление пара оксида примесного металла но абсолютному значению достаточно мало для заметной сепарации от урана, то оксид этого металла должен сопутствовать оксиду урана по всему технологическому тракту. Соответственно, преимущественный переход оксида металла-примеси в газовую фазу приведет к сепарации оксидов, определяемой коэффициентом распределения между дисперсной и газовой фазами, и потенциально может привести к накоплению данного оксида (соответственно, активности, если нуклид — радиоактивный) в конденсате или в каких-либо элементах установки. [c.226]

Карбоксилсодержащий неопреновый латекс является основой чувствительных к давлению клеев. Он не кристаллизуется и обеспечивает быстрое прилипание при незначительном давлении [83]. Такие латексы, диспергированные и стабилизированные поливиниловым спиртом, получают на основе сополимеров хлоропрена с метакриловой кислотой. Они не кристаллизуются, стабильны при хранении, способны образовывать трехмерную сетку при комнатной и повышенной температурах, хорошо совмещаются с различными смолами и обеспечивают высокую прочность клеевых соединенней. Вводить в такие композиции оксиды металлов не рекомендуется, так как они резко снижают липкость клея. [c.63]

В промышленном производстве ферритовых порошков используется преимуш ественно три метода керамический (спекание смеси соответствуюш их оксидов металлов), солевой (термическое разложение смеси солей или упаривание раствора с последуюш им терморазложенргем солей) и метод совместного осаждения (перевод в нерастворимый осадок раствора солей с помош ью осадителей и последуюш ее терморазложение полученного осадка). Современное состояние промышленных технологий таково, что они не позволяют синтезировать порошки со стабильными заданными свойствами. В определенной степени это обусловлено тем, что с источником энергии взаимодействуют большие объемы материала и, как правило, в статических условиях. Эффективность такого тепло- и мае- [c.250]