Хлористый сульфурил сульфохлорирование

VI. СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ ПОМОЩИ ХЛОРИСТОГО СУЛЬФУРИЛА [c.371]

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции не наблюдается. [c.371]

Образование сульфохлоридов газообразных парафиновых углеводородов протекает в газовой фазе взаимодействием углеводорода с хлором и двуокисью серы в стеклянной колбе, облучаемой ультрафиолетовым светом. Но этот способ невыгоден, так как связан с большими потерями хлора вследствие образования непропорционально больших количеств хлористого сульфурила. Гораздо выгоднее проводить сульфохлорирование в конденсированной системе (также при облучении ультрафиолетовым светом) введением этих трех газов в инертный растворитель, например четыреххлористый углерод, что оправдало себя наилучшим образом в лабораторных условиях и в полу-заводском и промышленном масштабе. [c.389]

Сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила. 221 [c.210]

Сульфохлорирование газообразных парафиновых углеводородов лучше всего проводить путем пропускания смеси угле водорода, сернистого ангидрида и хлора через инертный растворитель,, например четыреххлористый углерод. Имеются патентные данные о том, что сульфохлорирование газообразных углеводородов может быть осуществлено в газовой фазе в пределах температур от —10 до -(-150° С. С другой стороны, в литературе имеются указания, что в газовой фазе реакция протекает очень медленно и образуются преимущественно алкилхлориды, а также хлористый сульфурил [c.217]

При одинаковых условиях облучения и низкой концентрации хлористого сульфурила органические перекиси способствуют только хлорированию, В присутствии антрахинон сульфокислот в небольшой степени протекает и реакция сульфохлорирования. [c.221]

С любым катализатором наиболее благоприятными условиями для сульфохлорирования являются сильное облучение (лампа в 2000 ватт) и низкая концентрация 502012 в реакционной смеси во все время реакции (т. е. хлористый сульфурил должен прибавляться очень небольшими порциями). [c.221]

В отношении начальной стадии сульфохлорирования посред ством хлористого сульфурила и при облучении вопрос о меха низме процесса пока не ясен. [c.224]

Для проведения реакции сульфохлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида и хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЕ ПОСРЕДСТВОМ ХЛОРИСТОГО СУЛЬФУРИЛА [c.221]

По мнению одних авторов 2 -, действие катализатора, вызывающего сульфохлорирование, например, пиридина, состоит в расщеплении хлористого сульфурила на сернистый ангидрид и хлор [c.224]

Для проведения реакции сульфохлорирования лучше использовать не смесь двуокиси серы и хлора, а хлористый сульфурил, однако в этом случае необходимо наличие катализатора, например пиридина или хинолина, поскольку в противном случае основным продуктом будет алкилхлорид [3701. Этим способом Караш и его сотрудники провели сульфохлорирование циклогексана, этилбензола, н-гептана, трт-бутилбензола и метилциклогексана [370]. В случае алкилбензолов сульфохлорирование, как и следовало ожидать, происходит в а-положении боковой цепи. [c.294]

Прямое сульфирование парафинов может быть осуществлено, но не имеет промышленного значения. Существуют более удобные способы получения алкансульфокислот и их производных. Из них в первую очередь следует упомянуть реакцию сульфохлорирования (реакция Рида), которая заключается в действии на парафин смеси хлора и сернистого газа (или хлористого сульфурила) при освещении. Хлорангидриды сульфокислот получаются по этому методу с высоким выходом. Реакция протекает по цепному механизму и может быть изображена следующим образом [c.538]

Если нагреть смесь хлористого сульфурила и углеводорода до кипения или пропустить через эту смесь инертный газ, то весь кислород удаляется и сульфохлорирование идет при температуре 30—50° при освещении кварцевой лампой. В случае парафиновых углеводородов выход очень невелик. Лучше всего сульфохлорируется, как уже упоминалось, циклогексан [28]. [c.372]

Начиная с 1936 г. реакция сульфохлорирования является объектом весьма интенсивного изучения. В патентной литературе рассматриваются преимущественно вопросы получения сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов, пригодных для изготовления поверхностно-активных веществ, причем в этот период наблюдается тенденция использовать главным образом парафиновые углеводороды большого молекулярного веса. Правда, появляются указания и на возможность использования в качестве сырья для этой реакции низкомолекулярных парафинов, начиная от этана, а также циклопарафинов как индивидуальных, так и в виде смесей из фракций нефти уделяется внимание процессам очистки нефтяных фракций с целью сделать нх пригодными для сульфохлорирования. Изучается также применение катализаторов, проведение реакции сульфохлорирования посредством хлористого сульфурила вместо смеси сернистогс ангидрида и хлора. [c.212]

Рассмотренные примеры показывают, что применение хлористого сульфурила для сульфохлорирования олефинов дает возможность получения новых сульфохлорироваиных соединений. [c.222]

Иными словами, для того чтобы осуществить сульфохлорирование посредством SO2 I2, необходимо создать условия, существующие с самого начала при сульфохлорировании посредством SO2 и I2. Другие авторы считают, что присутствие пиридина или другого аналогичного катализатора не обязательно, так как он в начале реакции лишь способствует образованию высокой концентрации хлора за счет разложения хлористого сульфурила, что в свою очередь обеспечивает необходимую концентрацию атомарного хлора для инициирования реакции сульфохлорирования, несмотря на присутствие препятствующих реакции примесей. Это положение, по мнению авторов, подтверждается тем, что можно осуществить сульфохлорирование посредством хлористого сульфурила, в котором растворен хлор кроме того, указывается, что при полном отсутствии ингибиторов (например, удалив кислород из реакционной смеси кипячением или пропусканием инертного газа) сульфохлорирование также может быть и/роведено без пиридина. [c.224]

Сульфохлорирование осуществляют действием смеси хлора и диоксида серы или хлористого сульфурила (ЗОгСЬ) В результате этого промышленного процесса получают алкансульфохлориды и далее — соли алкансульфо-кислот, которые широко используются как синтетические моющие вещества (СМС) [c.230]

Фотохимическое сульфохлорирование углеводородов (гептана, трет-бутилбензола, циклогексана, метилциклэгек-сана) действием ЗОоСи в присутствии оснований исследовали Караш и Рид (22) в качестве оснований они использовали, например пиридин, хинолин и пиперидин. При фотохимической реакции с циклогексаном (растворитель — бензол, катализатор — 2,6-диаминопиридин, лампа мощностью 2000 вт, удаленная на 31 см от реакционного сосуда) было получено 20,9% продуктов хлорирования и 46,3/о продуктов сульфирования. В этом опыте хлористый сульфурил добавляли по каплям в раствор реагентов. Для идентификации циклогексилсульфохлорид превращали в соответствующий анилид. [c.340]

При сульфохлорировании углеводородов образуется смесь SO2, НС1 и S 02 l2- Из этой смеси возможно выделить НС1, если добавить к ней хлор в количестве, эквивалентном количеству SO2, и пропустить ее через активированный уголь (при 20°). При этом образуется хлористый сульфурил SO2 I2, который отделяют конденсацией. Затем хлористый водород для очистки от SO2 и SO2 I2 промывают концентрированной серной кислотой [c.387]

Отличие от других радикальных реакций состоит в том, что при сульфохлорировании никогда не замещается водород при третичном углеродном атоме. Поскольку в процессе возникают радикалы СГ, то возможно протекание конкурентного хлорирования, которое можно частично подавить, если использовать свет не в видимой области, а в ультрафиолетовой чаще всего применяют свет в области 300—360 нм. Группу SO2 I вводят также действием хлористого сульфурила (SO2 I2), при этом, чтобы уменьшить образование алкилхлоридов, в реакционную смесь добавляют основания (пиридин или хинолин). [c.191]

На практике реакцию прерывают обычно при концентрации сульфохлорида около 20%, так как при более высоких концентрациях степень замещения и выход сильно уменьшаются. Вместо смеси SO2 и СЬ применяют также хлористый сульфурил SO2 I2. Правда, при этом нужно добавлять пиридин или хинолин, так как иначе в качестве главного продукта образуются алкилхлориды. Квантовые выходы фотохимического сульфохлорирования в лабораторных условиях составляют 30 000—40 000, в промышленных же условиях снижаются до 2 000—3 000 из-за влияния следов кислорода и примесей. [c.198]

По сравнению со смесью сернистого ангидрида с хлором хлористый сульфурил применяется для синтетических целей сравнительно редко, так как с первым реагентом обычно образуется меньше побочных продуктов хлорирования при избытке сернистого ангидрида. В некоторых случаях, как, например, с этилбензолом или трепг-бутилбензолом, оба метода дают примерно одинаковые выходы, но в других случаях хлористый сульфурил дает худшие результаты. Так, хлористый этил [452] ири сульфохлорировании сернистым ангидридом и хлором образует сульфохлорид с выходом 35% с хлористым сульфурилом выход составляет лишь 5%. [c.124]

Полипропилен с высоким молекулярным весом можно вулканизовать путем сульфохлорирования и последующей вулканизации многоатомными основаниями. Эти каучуки обладают высокой степенью обратимости деформации, или хорошей отдачей. Их технические свойства превосходят свойства сульфохлорированного полиэтилена, имеющего некоторое промышленное применение. В отличие от полиэтилена, у которого для нарушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется значительное хлорирование (25—40%), полипропилен можно получить сразу аморфным (получение атактического полимера). Это значит, что для придания полимеру способности вулканизоваться достаточно небольшого количества серы (менее 1%), а хлора лишь столько, сколько нужно для образования эквивалента хлористого сульфурила. Вулканизованный продукт обладает лучшими эластическими свойствами, чем суль-фохлорированный полиэтилен, и более легок, так как содержит меньше хлора. [c.93]

Сульфохлорирование лучше выполнять, применяя хлористый сульфурил вместо смеси сернистого ангидрида и хлора, но в этом случае необходимо присутствие такого катализатора, как пиридин или хинолин, иначе главным продуктом реакции будет хлористый алкил. Этим способом Караш с сотрудниками сульфохло-рировал циклогексан, этилбензол, н-гентан, т/)ет-бутилбензол и метилциклогексан [114]. Алкилбензолы, как и следовало ожидать, сульфохлорируются в а-место боковой цепи. [c.64]

В качестве сульфохлорирующего агента обычно применяют или смесь газообразных ЗОг и С12 [48] или хлористый сульфурил в присутствии катализаторов. Недавно предложен радиационный способ сульфохлорирования в гетерогенных условиях при 20° С с применением в качестве источника излучения Со [51, 57]. [c.180]

Крупным успехом в области получения сульфокислот углеводородов предельного характера (парафинов, нафтенов) явилось открытие новой реакции углеводородов этого рода, получившей наименование сульфохлорирование) . Сущность этой рзакции заключается в действии на углеводород хлористого сульфурила SOg lg, или смеси хлора с сернистым газом [2, 3]. Поскольку хлористый сульфурил образуется в результате соединения хлора с сернистым газом, обе указанные реакции сульфохлорирования могут быть выражзны одним и тем же уравнением [c.766]

Из полипропилена более низкого молекулярного веса (13 500) получен сульфохлорированный продукт, содержащий 4,6% хлора и 1,3% серы. Этот продукт после вулканизации обладает почти такой же прочностью (сопротивление разрыву 87 кг/см , максимальное удлинение 500%), как и вулканизат высокомолекулярного сульфохлорированного пропилена. Сульфохлорирование полипропилена проводят на свету в четыреххлористом углероде при 53° с использованием в качестве реагента хлористого сульфурила и пиридина как катализатора. Другой образец того же полипропилена подвергали сульфохлорированию до получения продукта с более высоким содержанием хлора и серы (10,2% хлора и 2,7% серы) соответствующий вулканизат оказался прочнее первого (разрывная прочность 119,5 кг1см , максимальное удлинение 450%). Если содержание хлора достигает 30%, полимер становится жестким и размягчается при температуре около 100°. [c.238]

Хлористый сульфурил является сульфохлорирующим реагентом в присутствии различных катализаторов [58—60]. Караш с сотрудниками [59—61] применяли хлористый сульфурил для получения -сульфопро-изводных карбоновых кислот. Реакция сульфохлорирования, по их мнению, протекает по радикальному механизму [61]. [c.233]

Сульфурил хлористый SO2 I2— продукт присоединения хлора к оксиду серы SO2. Применяют в синтезе органических веществ (сульфохлорирование). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология