Фенол образование при разложении диазосоединений

Шмидт И Майер установили, что в достаточно сильнокислых средах выделение азота происходит количественно. В отличие от термических и гомолитических процессов разложения выделение газа сильнее при низких значениях pH. Это позволяет считать, что речь идет не о радикальном процессе и что реакция эта не проходит через стадию образования диазогидрата или диазотата. В качестве продукта реакции в знач -тельных количествах образуется фенол, а в спиртовых растворах — соответствующие арил-алкил-эфиры. Прл значительных концентрациях галоид-ионов наблюдалось замещение хлором и бромом. Все это заставляет предполагать, что действие света катализирует гетеролитическое разложение диазосоединений. [c.103]

Разложение диазосоединений под действием света может протекать в различных направлениях, зависящих как от строения диазосоединения, так и от внешних условий, например pH среды, температуры и т. д. В водной кислой среде катион диазония претерпевает такой же, как при реакции Зандмейера, гете-ролитический распад с образованием арил-карбокатиона, который затем реагирует либо с гидроксилом, образуя фенол, либо с анионом, присутствующим в среде, превращаясь, например, в галоидпроизводное. [c.47]

КИСЛОТОЙ летучих продуктов разложения. Минерализацию некоторых гетероциклических (антипирин) и летучих веществ надо проводить в запаянной трубке. Диазосоединения, легко отщепляющие элементарный азот, иногда можно превратить в вещества, пригодные для определения в них азота методом Кьельдаля, путем их сочетания с фенолом (образование устойчивых азосоединений). Для этого вещество растворяют в 3—4-кратном количестве фенола на водяной бане и по охлаждении разлагают его, как обычно. Все другие вещества можно разлагать без предварительной обработки, нагревая их в колбе Кьельдаля. [c.195]

При реакциях одного типа превращения диазосоединений протекают с выделением азота. Простейшим примером является описаиное выше разложение диазосоединений при нагревании или освещении, приводящее к выделению азота и к образованию фенолов, что позволяет превращать амины через диазосоедине-ния в соответствующие фенолы [c.198]

Диазосоединения способны к многочисленным реакциям, которые можно разделить на две большие группы 1) реакции с выделением азота и 2) реакции с сохранением атомов азота. Примером реакции первой группы является разложение водных растворов диазосоединений при нагревании с образованием фенолов [c.291]

Карбены внедряются в связи Н— гетероатом спиртов, фенолов, первичных и вторичных аминов, тиолов, фосфинов и т. д., что приводит к образованию соответствующих продуктов алки-лирования. Фотолиз, термолиз и термокаталитическое разложение алифатических диазосоединений в спиртах дает простые эфиры с выходами до 70—90% [c.44]

При поглощении солями диазония кванта света наблюдается исчезновение желтой окраски, характерной для светочувствительного диазосоединения, и выделение азота. При этом образуются бесцветные продукты разложения, строение которых в случае применения растворов солей диазония было изучено в работе [140]. Уменьшение концентрации диазосоединения происходит в соответствии с кинетическим законом первого порядка, и процесс разложения может быть описан уравнениями VII. 15) и (VII.20). Квантовый выход не зависит от концентрации диазосоединения и изменяется от 0,2 до 1 [141]. В присутствии воды облучение приводит к образованию фенолов по уравнению [c.389]

Разложение диазосоединений в водных растворах в сторону образования фенолов побуждается не только повышением температуры, но и действием света. В частности это обстоятельство используется при приготовлении так называемых диазокопий с чертежей вместо употребительных прежде синек . Диазо наносится на поверхность бумаги вместе с азосоставляющей— активным фенолом (например резорцином) в среде, не дающей возможности сочетания этих составляющих в краситель. При копировании чертежа (кальки) на таком слое в местах, где свет проникает, диазо разлагается, под черными линиями диазо сохраняется. Если после экспозиции создать условия, облегчающие сочетание, — обработкой светочувствительного слоя парами или раствором аммиака и т. п. —то краситель образуется лишь в тех местах, где сохранилось диазо. следовательно колия воспроизведет цветными линиями черные линии чертежа. Этот метод получения светочувствительных слоев получил очень большое значение в практике копирования чертежей ь). [c.272]

Измерения, проведенные Прайем, показывают, что скорость разложения диазосоединений в различных апиртах в 1,7—2,8 раза больше, а в низших жирных кислотах в 1,1—1,3 раза меньше, чем в воде. С карбоновыми кислотами образуются сложные эфиры фенолов. Такое небольшое различие в скоростях показывает, что в спирте и в кислотах реакция также проходит через определяющую весь характер процесса мономолекулярную стадию образования арилкатиона. [c.89]

Для того чтобы в дальнейшем иметь возможность разобраться в зачастую весьма сложных реакциях разложения диазосоединений, протекающих по радикальному механизму, следует прежде всего рассмотреть превращения нитрозоациларилидов (XII). Как показал Бамбергер, поведение этих веществ сходно с поведением диазоарилов, а именно на ароматические углеводороды они действуют подобно щелочным растворам диазосоединений с образованием диарилов, а также сочетаются с фенолами (преимущественно в орто-положение). [c.93]

Эти опыты проливают также свет и на рещение рассмотренного в предыдущем параграфе вопроса о разложении диазосоединений в спиртовой среде.Вероятно, что полностью отвергавшаяся Корнблюмом возможность замещения диазогруппы водородом при определенных условиях все же имеет место. Превращение ионов диазония в эфиры фенолов и восстановительное разложение диазосоединений не являются реакциями, общими по своему характеру. Замещение алкоксильной группой связано с превращениями свободного катиона, а восстановительные процессы —с распадом ковалентно-построенного дн-азосоединения. Практически это означает, что получение фенетола следует вести в кислых растворах в присутствии анионов сильных минеральных кислот. Напротив, восстановительное разложение диазосоединений выгодно проводить в нейтральных или слабощелочных средах при высокой концентрации таких сопряженных оснований, которые сравнительно легко образуют ковалентные диазосоединения в качестве промежуточных веществ (ацетат и др.). Работы Де Тара отчетливо показали, что при таких условиях гомолитические реакции могут быть осуществлены и с солями диазония. Так, молекулярный кислород в значительной степени оказывает влияние на ход разложения фторборатов диазония в Метанольных ацетатных буферных растворах. Кислород, как и следовало ожидать, ери гомолитиче-ских реакциях уменьшает скорость разложения диазоацетата, образующегося в качестве метастабильного промежуточного соединения. В то же время присутствие кислорода способствует образованию другого рода продуктов ( диазосмол ). [c.97]

Тогда превращение М Л — это реакция разложения диазосоединения, т. е. взаимодействие диазосоедииения С НбЫгС (продукт М) с водой с образованием феиола СвНбОН (продукт Л). Согласно схеме фенол получается также декарбоксилироваиием вещества К (превращение К -> Л), значит, соединение Л — гидр-оксибензойная кислота СвН5(ОН)СООН. [c.134]

В отсутствие восстановителей замещение диазониевой груп- пы на гидроксигруппу протекает по механизму SnI с промежуточным образованием арилкатиона (см. разд. 2.6.2), в присутствии соединений меди — по механизму, подобному механизму реакции Зандмейера, с участием радикалов (см. разд. 11.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор серной кислоты. Образующийся фенол может, отгоняться с водяным паром или экстрагироваться органическим растворителем. Выход лг-нитрофенола из ж-нитроанилина в этиз условиях составляет 81—86% [493, сб. 1, с. 313], выходы м- к-/г-крезолов из толуидинов равны 91 и 89% соответственно [784]. Для промышленного получения 2-метоксифенола (гваякол) из [c.363]

В отсутствие восстановителей замена дназониевой группы на гидроксигруппу протекает по механизму SNl с промежуточным образованием арил-катиона (см. 2.7.2) в присутствии соединений меди замещение идет по механизму, подобному механизму реакции Зандмайера, с участием радикалов (см. 10.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор НгЗО . Образующийся фенол может быть отогнан с водяным паром или экстрагирован органическим растворителем. Выход ж-нитрофенола из ж-нитроанилина в этих условиях составляет 81—86% [56] выход м- и л-крезолов из толуидинов — 91% и 89% соответственно [c.293]