Фенолы образование фенолятов

Механизм образования дифенилолпропана в присутствии щелочных катализаторов противоположен катализу кислотами. Если роль кислот, как показано выше, заключается в активации электрофильного компонента, то действие щелочных агентов сводится к активации нуклеофильного компонента, т. е. молекулы фенола. Эта активация протекает, вероятно, путем отрыва протона и образования фенолят-аниона [c.93]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Наши работы показали, что фенолы можно получить также реакцией конденсационной дегидроциклизации. Для получения фенолов достаточно взять альдегиды и кетоны с более короткими цепями и получить из них фенолы 1в две ступени первой ступенью будет конденсация на том же хромовом катализаторе этих соединений с образованием промежуточного непредельного кетона и второй ступенью является замыкание образовавшегося кетона в фенол. Образование фенолов протекает так [c.277]

Предотвращение образования фенола в процессе каталитического крекинга [c.119]

Первой работой, в которой превращения простого эфира изучались в условиях, моделирующих промышленный процесс, было сообщение В этой работе изучалось влияние анизола на гидрогенизацию ароматических углеводородов и показано, что анизол менее стабилен, чем фенол, образование которого в гидрогенизатах доходило до 63%. [c.185]

Одним из особенно негативных явлений, обусловленных протеканием окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического крекинга, является образование фенола, присутствие которого в сточных водах НПЗ представляет серьезную экологическую проблему. [c.119]

Реакторы вытеснения наиболее выгодно применять в процессах, которые протекают со значительными тепловыми эффектами при высоких давлениях или при очень высоких (низких) температурах, а также в тех случаях, когда продолжительность реакции невелика. Однако возможны и исключения. Так, например, сравнительно медленная реакция между монохлорбензолом и каустической содой, протекаюш,ая с образованием фенола, на одном из заводов проводится в трубе длиной около 1,8 км. [c.116]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, п-изопропенилфенола, п-изопропилфенола и других окрашенных и смолообразных продуктов . Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195) [c.128]

Как было показано в гл. I (стр. И), в молекуле дифенилолпропана связь оксифенильных радикалов с четвертичным углеродным атомом алифатической цепочки очень непрочная и разрушается при высокой температуре и под действием кислот, щелочей и других агентов. В связи с тем что в состав побочных продуктов входят в основном соединения, тоже имеющие в молекуле эти связи (изомеры дифенилолпропана, трис-фенол), следует ожидать, что под действием высокой температуры они также будут разрушаться с образованием фенола и изопропенилфенолов последние, как и при разложении дифенилолпропана, могут превратиться в изопропилфенолы [c.180]

Заслуживает внимания вопрос о природе образования фенолов, содержащихся в первичных смолах. Раньше считали, что основным источником образования этих соединений являются гуминовые кислоты. Казаков [28] доказал, что и другие составные части торфа могут образовать фенолы. Так, смолистая составная часть битумов при полукоксовании образует первичную смолу с 15—16% фенолов, а из лигнина получается смола, содержащая 15—18% фенолов. Следовательно, нет никакого основания утверждать, что гуминовые кислоты являются единственным источником образования фенолов при полукоксовании. Полукоксованием отдельных петрографических микрокомпонентов каменных углей установлено, что фенол получается главным образом из витреновых и споровых веществ и смоляных телец. Фюзен дает совсем небольшой выход первичной смолы, которая содержит лишь следы фенолов. [c.247]

Раствор бихромата калия в кислой среде восстанавливается под действием рентгеновских и у-лучей. Растворы Оз восстанавливаются под действием а- и рентгеновских лучей. Таким же образом удается осуществить процесс окисления бензола в фенол. Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.267]

Таким образом, из приведенных выше данных видно, что деструктивная гидрогенизация ариловых сложных эфиров может бы ь одним из путей образования фенолов из нейтральных кислородсодержащих соединений. [c.183]

Источником образования фенолов при деструктивной гидрогенизации могут быть и простые эфиры фенолов. [c.185]

Таким образом, как и в случае сложных эфиров, возможность образования фенолов из простых эфиров определяется направленностью деструкции связей С—О в молекуле простого эфира [c.185]

На первой стадии изопропилбензол окисляется кислородом воздуха с получением гидроперекиси. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, а для инициирования реакции окисления к сырью добавляется небольшое количество гидроперекиси. На второй стадии гидроперекись разлагается в присутствии сильной кислоты с образованием фенола и ацетона, а также некоторого количества муравьиной кислоты, а-метилстирола и смолообразных продуктов. [c.184]

Продукты дегидрирования поступают в узел ректификации (на рисунке изображена одна колонна 5). Селективность образования фенола по описанному методу превышает 80%. Побочными продуктами являются смолоподобные вещества, направляемые на сжигание. [c.190]

Недавно [8] исследован процесс ожижения угля в восстановительной среде, протекающий через ряд превращений, включающих свободнорадикальные реакции и реакции элиминирования. При восстановительном алкилировании электроны присоединяются к ароматическим ядрам и образуются соответствующие анионы, вслед за чем протекает С-алкилирование. Расщепление эфирных связей приводит к образованию фенолят-анионов, которые при последующем 0-алкилировании дают жидкие продукты. [c.325]

Удалось показать [39], что при медленном окислении смесей гексана с бензолом образуется фенол, даже при тех температурах, когда один бензол нормально не окисляется. При этом с изменением состава смеси количество активного кислорода, пошедшее на образование фенола, изменяется подобно количеству активного кислорода, затраченного при возникновении активной перекиси гексана. Эти данные позволяют предполагать, что образование фенола идет по уравнению [c.355]

Превращение карбкатиона с образованием фенола и ацетона [c.359]

Арены, лишенные боковых цепей, окисляются труднее, чем циклоалканы и алканы. С увеличением числа колец в молекуле арены становятся более реакционноспособными. Окисление этих углеводородов в основном протекает с образованием фенолов и продуктов уплотнения, и лишь в незначительной степени происходит расщепление колец. [c.239]

Фенопласты окрашены в темный цвет, от темно-коричневого до черного. Они неплавки и нерастворимы ни в одном из растворителей. В пламени гopяt с резким запахом фенола. Образование фенола может быть обнаружено и химическим nyjeM. [c.284]

Из углеводородов, радиолиз которых изучался в смесях с водою, наибольший практический интерес представляет бензол. Известно, что реакция окисления бензола в фенол относится к одному из наиболее распространенных процессов химической технологии, причем проведение этой реакции сопряжено с рядом трудностей, которые обусловлены многостадийностью процесса. Если подвергать облучению смесь бензола с водой, то в продуктах радиолиза со сравнительно большим выходом обнаруживается фенол. Образование фенола обусловлено следующими последовательными процессами ОН 4- СвН, СдНа Н2О СвНа- +ОН- СдНаОН. В присутствии кислорода выход фенола заметно возрастает, что обусловлено реакциями СвН5- + О2 СвН Ог С НаОз- 4- Нг0->СбН50Н 4-4- Н02 Наряду с фенолом при радиолизе системы бен- зол — вода образуется также дифенил. [c.208]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Установлено, что фенилгидроперекись неустойчива и, вероятно быстро распадается с образованием фенола [c.468]

Образование фенолов в процессе каталитического крекинга происходит за счет окисления алкилароматических углеводородов свободным кислородом по механпз.му кар-боксплатного" комплекса [4.36] [c.120]

Водяной пар при высоких темперттурах (порядка тем1гс-ратуры регенерированного катализатора и выше) в присутствии металлов переменной валентности (железо и другие) также не является абсолютно химически инертным. Окисление алкилароматических углеводородов за счет частичного химического разложения водяного пара может приводить к образованию фенолов, хотя и в меньшей степени, чем за счет адсорбированного катализатором кислорода. [c.120]

Исследования, проведенные в лабораторном масштабе [4.37], показали, что специальное введение кислорода в ре-акциоьтую зону при проведении каталитического крекинга приводит к увеличению образования фенола. Причем увеличение подачи кислорода от О до 5% повышает содержание фенолов в бензине в 100-150 раз в. зависимости от используемого сырья. [c.120]

Для подавления процесса образования фенолов в реакторе каталитического крекинга было предложено создать вос-с гаионительную среду путем подачи топливного газа в нижнюю часть лифт-реактора. Свободный кислород, оставшийся при этом в регенерированном катализаторе, должен связываться в водяной пар п диоксид углерода до контакта катализатора с сырьем. [c.121]

ПИЯ расчеггного количества кислорода уровень подачи топливного гааа, снижение образования фенола на единицу сырья не превышает 40-50%. [c.123]

Таким образом, расчетные исследования, проведенные с применением модельных подходов механики многофазных сред, лабораторные и промышленные испытания показали возможность и перспективность предотвращения образования фенола в процессе каталитического крекинга путем ввода восстанавливающего агента (углеводородов) в регенерированный катализатор до его контактах сырьем. Данный метод является альтернативным предложенному выше способу введения в сырье каталитического крекинга добавок, ингибирующих окисление, и позволяет полностью предотвратить протекание окислительной конверсии- в процессе каталитического крекинга. В результате происходит не только предотвращение образования фенола и других продуктов окисления, ио и повышение количества и качества целевых продуктов процесса за счет увсличспия доли целевой катали гической конверсии. [c.124]

Гидрирование. При гидрировании дифенилолпропана в зависимости от катализатора и условий процесса получаются различные продукты (табл. 2, стр. 14). Гидрирование дифенилолпропана может идти в трех направлениях расщепление молекулы с образованием фенола и п-изопропилфенола, расщепление молекулы с образованием циклогексанола и п-изопропилциклогексанола и, наконец, гидрирование без расщепления молекулы с получением 2,2-бис-(4 -оксициклогексил)-пропана и 2-(4 -оксициклогексил)-2-(4"-окси-фенил)-пропана (т. кип. двух последних соединений составляет соответственно 244—248 °С при 12 мм рт. ст. и 230—234 °С при 14 мм рт. ст.). [c.12]

Удалось выделить целый ряд индивидуальных карбоновых кислот [35, 109, 115, 116]. Лохте использовал для этой цели товарные нафтеновые кислоты, представляющие собой смесь кислот, полученных при очистке бензиновых и керосиновых фракций калифорнийской нефти Сигнал Хилл. Перегонку нефти в этом случае ведут таким образом, чтобы исключить образование фенолов. [c.38]

Интересно отметить, что фенолы, правда, крайне незначительном количестве, выделены Тольцманом и Пилатом, а, также Стори и Сноу и из природной нефти. В отличие от каменного угля, здесь мы уже не можем считать источником образования фенолов высокомолекулярные кислородсодержащие соединения гуминового характера. Наиболее вероятным здесь является возникно Еение фенолов за счет непредельных циклических кетонов (см. вьнпе) или дегидрогенизации циклических алкоголей. [c.262]

Кроме свободнорадикального пути расш,епления алкилароматические гидропероксиды способны к распаду под влиянием кислотных и щелочных катализаторов. В присутствии уже небольшого количества сильной кислоты (например, 0,1% Н2804) гидропероксиды распадаются с образованием фенолов и карбонильных соединений. Реакция протекает по сложному механизму ионного типа с промежуточным возникновением положительных ионов [c.372]

Получение алкоксисульфокислот из диазосоединений. К реакции образования фенолов при гидролизе диазосоединений тесна примыкает реакция последних со спиртами, приводящая к эфирам. Хорошие выходы получаются при этом только с метиловым спир том. Из этилового спирта образуется преимущественно продукт замещения диазогруппы на водород. Для повышения выхода реакцию с метиловым спиртом нередко проводят под несколько повышенным давлением. [c.159]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]