Теплота образования Силы связи

Прочность связи между серой и кислородом рассчитана по теплотам образования. Для хлористого тионила и хлористого сульфурила она оказалась равной 102, для SO2— 127,7 и для SO3 122,5 ккал/моль. Все эти значения намного больше прочности связи, рассчитанной для S—О по формуле Полинга (72,4 ккал/моль) [4]. Саттон, используя теплоты образования семиполярной связи S—О, установил, что ее прочность равна 40 ккал/моль, т. е. значительно ниже 70 ккал/моль, и на этом основании пришел к выводу, что связь между S и О двойная. Однако этот расчет очень приближенный. Вычисление силы кулонов-ского притяжения Е, исходя из известного суммарного заряда для семиполярной связи, дает [c.333]

Обычно указанные виды взаимодействия в разной мере проявляются на различных этапах процесса адсорбции. Так, при адсорбции газов поверхностями твердых тел на начальном этапе процесса в основном участвуют химические силы взаимодействия. Например, поглощение оксида углерода (И) и кислорода активными углями при низком давлении сопровождается образованием химических связей между молекулами адсорбтива и поверхностью адсорбента (см. рис. П.25). При этом выделяется значительное количество теплоты. Кроме того, предполагается и некоторое изменение строения (деформация) молекул адсорбтива (подробнее см. в разд. П1.9). [c.125]

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

Уже довольно давно известно, что большинство свойств сравнительно сложных молекул можно представить в виде суммы соответствующих вкладов индивидуальных атомов или связей. Физически подобные эмпирические закономерности основаны на том, что силы химической связи между атомами внутри молекулы или между атомами различных молекул проявляются на расстоянии 0,1—0,3 нм. Вследствие этого индивидуальные атомы в любой молекуле дают почти постоянные вклады в такие свойства молекул, как коэффициент преломления, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры поглощения, магнитная восприимчивость, а также энтропия, молярная теплоемкость и даже теплота образования. [c.72]

Поверхностное натяжение и смачивающая способность силикатных расплавов. Как уже было отмечено, в технологии силикатов в процессе переработки исходных сырьевых материалов при высоких температурах материал, как правило, переходит частично в расплавленное состояние. Это приводит к появлению границ раздела фаз разных типов твердое — жидкость и жидкость — газ, причем твердое вещество, как правило, состоит из двух и более конкретных фаз. На границе раздела фаз атомы или молекулы находятся в особом состоянии, отличном от их состояния в объеме вещества. Это объясняется тем, что в отличие от атомов, находящихся внутри вещества, которые со всех сторон координированы (окружены) другими атомами и сила взаимодействия которых с соседними атомами компенсирована, атомы на поверхности окружены соседними только частично, вследствие чего часть их силы притяжения не компенсируется и не используется для связи с решеткой. Это приводит к тому, что поверхностные атомы обладают избытком свободной энергии. Полная поверхностная энергия Es представляет собой сумму свободной поверхностной энергии ст и скрытой теплоты образования поверхности д [c.114]

Атомарная теплота образования органических соединений представляет собой тепловой зффект реакции взаимодействия свободных атомов, в результате чего между атомами возникают химические связи. Так как тепловой эффект реакции представляет собой разность, то изменение энергии системы в процессе образования химического соединения из свободных атомов обусловлено главным образом энергиями связей. В силу этого теплоту образования обычно приравнивают сумме энергий связей 0 [c.5]

В предыдущей главе было показано, что хемосорбция реагирующего вещества на поверхности катализатора является важной частью гетерогенно-каталитической реакции и что она представляет собой реакцию между свободной молекулой и поверхностью. Почти всегда хемосорбция экзотермична, и существует множество доказательств на основе простых и бесспорных калориметрических опытов, что силы связи с поверхностью по величине близки к силам связи в молекулах. Рассмотрение табл. 14 показывает, что теплоты адсорбции двухатомной молекулы типа Но или Ог на различных переходных металлах очень велики. Крайне маловероятно, чтобы такие большие количества энергии могли выделяться в случае адсорбции молекул как таковых. Гораздо более вероятно, что эти молекулы при взаимодействии с поверхностью расщепляются на атомы и образуют ковалентные связи М — Н или даже ионизируются с образованием связей или М+Н". Не придерживаясь предвзятой точки зрения относительно этих возможностей, полезно рассмотреть [11 изменения потенциальной энергии по мере приближения молекулы к поверхности под действием притяжения силами Ван-дер-Ваальса. Для простоты сначала принимают, что образуются ковалентные связи М — Н. [c.178]

Свободные электронные пары атома кислорода, а также водород ответственны за образование водородных связей между отдельными молекулами воды. Поэтому в кристаллах льда и наблюдается тетраэдрическая структура — атом кислорода находится в центре тетраэдра, в двух вершинах которого расположены два атома водорода, связанных с ним химической связью, а в остальных двух — водородные атомы других молекул воды,.связанные водородной связью (рис. V. 1). Водородные связи очень прочны, поэтому при таянии льда разрушается олько 15% водородных связей и даже при 40 °С сохраняется еще около половины их. Поэтому в жидкой фазе, при не очень высокой температуре вода в значительной степени сохраняет тетраэдрическую структуру, что является причиной аномально высокой теплоты и температуры кипения воды. Сохранение тетраэдрической структуры воды в жидкой фазе объясняет невозможность растворения в ней неполярных веществ, например, углеводородов. Так как между молекулами углеводородов и воды не возникает электростатического взаимодействия-и водородных связей, а слабые вандерваальсовы силы, действующие между частицами двух веществ, недостаточны для разрушения структуры воды в жидкой фазе, то процесс растворе- [c.102]

Превалирующая роль электростатических сил в устойчивости водородных связей, казалось бы, находится в противоречии с некоторыми эмпирическими корреляциями. Так, известно, что отклонение величины дипольного момента А л комплекса с водородной связью от суммы моментов отдельных молекул закономерно возрастает с увеличением теплоты образования АН комплекса [29]. Интенсивность колебаний группы А—Н также увеличивается с энергией водородной связи. Иогансен [30] нашел пропорциональность между АН и величиной АА " А " — А 1 где AQ — интенсивность колебания изолированной группы А—Н. Сходные [c.23]

В этой модели стационарная концентрация (пов.) может принимать значение между нулем и единицей. Для различных окисных катализаторов при тождественных условиях проведения реакции стационарная величина (пов.) увеличивается с уменьшением силы связи металл — кислород. Все попытки связать активность окисных катализаторов с силой связи между металлом и кислородом или теплотой образования окисла [44—48, 14] основываются на этой модели. [c.84]

Вместе с тем следует отметить, что способность к термораспаду отдельных солей карбоновых кислот (щелочные карбокси-латы) нельзя удовлетворительно оценить исходя из значений ДЯ2% /и. Такое положение, по-видимому, не является случайным, оно свидетельствует о том, что процесс разложения щелочных солей определяется не столько силой связи металла с кислородом, сколько другими факторами, не учитываемыми в полной мере величинами стандартных теплот образования соответствующих оксидов металлов. [c.224]

По-видимому, наиболее простой пример — это твердое тело, атомы которого связаны силами Ван-дер-Ваальса, т. е. твердое тело, подобное инертному газу в твердом состоянии. Поверхностную энергию для него можно рассчитать простым суммированием взаимодействий между атомами вблизи поверхности, принимая, что взаимодействие двух атомов, находящихся на расстоянии г, складывается из сил отталкивания, пропорциональных и сил притяжения, пропорциональных V/- [см. уравнение (1.1)]. Величину поверхностной энергии можно определить из расчета энергии, необходимой для разделения твердого тела плоскостью на две части. Смещение атомов на вновь образовавшихся поверхностях в новые положения, соответствующие минимуму энергии, лишь незначительно снижает поверхностную энергию. Так же просто можно определить поверхностную энергию ковалентного кристалла, подсчитывая число связей, которые необходимо разорвать на данной кристаллической плоскости для образования 1 см новой поверхности и энергии которых можно определить по теплоте образования твердого тела. [c.180]

Структура б не исключается опытом, но структура а более правдоподобна, поскольку большая теплота адсорбции должна свидетельствовать об образовании химических связей. При современном состоянии теории валентности трудно было бы понять, каким образом молекулярный водород может образовать связь наблюдаемой силы. Для кислорода имеются, по крайней [c.161]

Непосредственное определение свободной энергии связано с большими трудностями. В случае неполяризующихся электродов можно выразить свободную энергию химической реакции путем измерения электродвижущей силы. Однако таким способом можно определять величину свободной энергии только в обратимых окислительно-восста-новительных системах, где измерение электрического потенциала дает меру химического потенциала окислительно-восстановительных реакций. В других случаях можно использовать соответствующие таблицы, которые содержат величины стандартных свободных энергий теплот образования различных веществ. В табл. 16 приведены эти данные для некоторых веществ. [c.96]

Хемосорбция в определенной степени обусловлена химическим взаимодействием между веществом и твердой средой. Теплота хемосорбции сопоставима с энергией образования химической связи. Когда силы взаимодействия велики, адсорбированное вещество лишается подвижности и его очень трудно десорбировать, что приводит к резко выраженному гистерезисному эффекту при десорбции. Химическая природа компонентов в процессе и после хемосорбции может быть совершенно иной по сравнению с исходными компонентами. [c.210]

Силы связей и теплоты образования ряда простых тиолов и тиоэфиров были рассчитаны на основании потенциалов появления [c.44]

Такое положение оказывается достаточно общим химическая связь является главным образом результатом действия дополнительных сил притяжения ядрами атомов в молекуле облаков перекрывания, входящих в МО. Проведенное рассмотрение позволяет также оправдать применение метода Хюккеля для качественных выводов. Действительно, если в уравнении (4.41) пренебречь двухэлектронными членами, то мы получим для теплоты образования точно такое же выражение, как в методе Хюккеля, а параметр Хюккеля можно интерпретировать как простой одноэлектронный резонансный интеграл. Интегралы такого типа с полным основанием можно считать характеристикой данного типа связи независимо от того, в какую молекулу входит данная связь. Поэтому метод Хюккеля вполне может служить для качественного описания образования связи, даже если он не всегда применим для достаточно надежных количественных расчетов. [c.158]

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами (подобно жидкостям) твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 тиоль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки. [c.77]

Ход изменения потенциальной энергии, наблюдаемый при адсорбции атомов водорода на поверхности металла, можно изобразить схематически одной кривой, показанной на рис. 8. Имеющиеся в настоящее время сведения о силах, обусловливающих образование ковалентной связи, которые были изложены в разделе V, 86, недостаточны для того, чтобы провести расчет этой кривой. Если известна теплота адсорбции и даны некоторые другие величины, то кривая может быть построена в виде так называемой кривой Морзе [55]. Расчет теплоты адсорбции может быть проведен полуэмпирическим путем, предложенным Элеем [56], который для вычисления энергии ковалентной связи между атомами А и В использует уравнение Паулинга [57] [c.52]

Различают физическую адсорбцию, происходящую за счет дисперсионных (ван-дер-ваальсовых) взаимодействий молек ул адсор-бата с адсорбентом, образования водородных связей и других сил электростатического характера, и химическую адсорбцию (хемосорбцию), происходящую за счет образования химических связей между адсорбатом и адсорбентом. Для физической адсорбции характерны теплоты адсорбции -2 -5 кДж/моль, для химической адсорбции значения теплот обычно превышают 10 кДж/моль. Химическая адсорбция может сопровождаться диссоциацией молекул адсорбата и другими его химическими превращениями. [c.281]

Иными словами при образовании двух молей аммиака в условиях постоянного объема выделяется приблизительно на 1200 кал м е н ь -ш е, чем при р = onst. Следует ясно представлять, откуда берется дополнительное количество теплоты при постоянном давлении. Образование аммиака связано с уменьшением объема системы, на которую действует сила внешнего давления. Последняя и совершает работу над системой, что и приводит к появлению дополнительного количества теплоты. Если бы экзотермическая реакция сопровождалась увеличением объема, то при постоянном давлении система совершала работу против сил внешнего давления. В этом случае теплоты выделялось бы меньше. Предоставляем читателю подумать над другими возможными вариантами. [c.50]

Силы, действующие на поверхности твердого тела, ненасыщены. Поэтому всякий раз, когда свежая поверхность подвергается действию газа, на ней создается более высокая концентрация молекул газа, чем в объеме собственно газовой фазы. Такое преимущественное концентрирование молекул на поверхности называется адсорбцией. Прочность связи молекул адсорбата с поверхностью адсорбента, а также величина адсорбции могут сильно меняться от системы к системе. Процессы адсорбции можно разделить на два основных типа физическую адсорбцию и хемосорбцию. Физическая адсорбция вызывается силами молекулярного взаимодействия, к которым относятся силы взаимодействия постоянных и индуцированных диполей, а также силы квадрупольного притяжения. Хемосорбция обусловлена перераспределением электронов взаимодействующих между собой газа и твердого тела с последующим образованием химических связей. Физическая адсорбция подобна конденсации паров с образованием жидкости или процессу сжижения газов, а хемосорбция может рассматриваться как химическая реакция, протекание которой ограничено поверхностным слоем адсорбента, Типы адсорбции различают по нескольким критериям 1) по теплотам адсорбции. Количество выделившейся в процессе физической адсорбции теплоты, отнесенное к одному молю адсорбированного вещества, обычно изменяется в пределах 8—40 кДж. Как правило, теплота хемосорбции превышает 80 кДж/моль 2) по скорости протекания процесса. Поскольку физическая адсорбция подобна процессу сжижения газа, то она не требует активации и протекает очень быстро. Хемосорбция же, аналогично большинству хи- [c.425]

Смедения полосы поглощения валентных колебаний свободных силанольных групп поверхности аэросила Л-Уон увеличиваются сим-батно с увеличением разности теплот адсорбции органических оснований В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности (А ) по мере увеличения энергии водородной связи 81—ОН. .. В. В случае особенно сильных оснований образование водородной связи может завершиться переходом протона сила-нольной гр уппы поверхности на основание с образованием иона. Этот переход облегчается при возникновении с данной группой 81—ОН внутримолекулярной водородной связи по ее кислороду со стороны соседней силанольной группы (см. табл. 3.2 и раздел 3.6). [c.69]

В качестве примера рассмотрим иодистый водород HI. Атомы водорода и иода, будучи совершенно разными, имеют приблизительно равную электроотрицательность. В молекуле Н—I оба атома почти с одинаковой силой притягивают поделенную пару электронов, осуществляющую ковалентную связь между ними. Эта связь, следовательно, во многом похожа па ковалентные связи. в. молекулах простых веществ Н—Н и I—I. Таким образом, не удивительно, что энергия связи Н—1 очень близка к среднему значению энергий связи Н—Н и I—I. Теплота образования HI из газообразных молекул Н2 и I2 составляет лишь бкДж-моль- [c.159]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

Поданным [23], величина энергии разрыва двойной связи в этилене равна 145,8 ккал. Это значение завышено, так как в основу расчета заложено неверное допущение, что все связи (С—Н) в этилене равноценны (98,7 ккал) средней величине связи (С—Н) в алканах. При этом на метиленовый радикал этилена приходится 197,4 ккал это меньше, чем установлено нами на радикал (СИг ) в алканах. Если даже принять теплоту образования радикала (СНа ) в этилене равной теплоте образования его в алканах (ДЯ (СНг ) = 200/с/сал), то на двойную связь при теплоте образования этилена (ДЯат, = 537,68 ккал) остается 137,68 ккал. И в этом случае она будет завышена, так как в силу укорочения связей (С—Н) в этилене теплота образования радикала (СНг) в нем должна быть больше таковой в алканах. [c.15]

В молекулярных кристаллах отдельные молекулы удерживаются вместе вандерваальсовыми силами (см. гл. 17). Грубо говоря, эти силы на один-два порядка слабее сил, ответственных за образование химической связи. Теплоты сублимации и теплоты плавления молекулярных кристаллов составляют несколько десятков килоджоулей на моль. Индивидуальные молекулы таких веществ сохраняются в твердой, жидкой и газовой фазах, что подтверждается незначительными изменениями их колебательных спектров при переходе от одной фазы к другой. [c.321]

Если бы молекулы ВРз и (СНз)20 были связаны за счет слабых ван-дер-ваальсовых сил, действующих на расстоянии 3—4 А, то расстояние В—О было бы большим и молекулы не претерпевали бы существенной деформации. Участие в образовании рассматриваемых молекулярных соединений химических сил (наряду с ван-дер-ваальсовыми) подтверждается также энергией их образования, приведенной в табл. 19. Так, теплота образования ВРз-0(СНз)2 из эфира и фтористого бора составляет 13,9 ккал/моль, а для ВРз-0(С2Н5)г равна 12,5 ккал/моль, т. е. значительно больше энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, равной 0,5—5 ккал/моль, но немного меньше энергии обычного валентного химического взаимодействия, равного 50—100 ккал/моль. Следовательно, связь В—О в эфиратах нельзя отождествлять и с обычной химической. [c.79]

Из кислородных соединений Алюминия кристаллическая окись замечательна своей твердостью и значительной теплотой образования, а гидроокись — своим амфотерным характером. Соли алюминия кристаллизуются большей частью с большим содержанием кристаллизационной воды. В формулах приведенной таблицы кристаллизационная вода не указана, так как ее количество является переменным и зависит от температуры и давления. Соли алюминия бесцветны. Из них соли сильных кислот легко растворимы в воде. Из солей кислот средней силы и слабых труд-порастворимы фосфат, борат и силикат. Легко растворим ацетат алюминия. Водные растворы солей алюминия содержат бесцветные ионы АГ", в значительной степени гидратированные. По Бринтзингеру (Brintzin-дег, 1935), в разбавленных растворах каждый ион А1 связан с 18 молекулами Н2О. В связи с этим безводные соли алюминия, несмотря на рост растворимости с температурой, обладают сильной положительной теплотой растворения. [c.387]

Для стекол чрезвычайно характерна температурная зависимость теплоты активации. С повышением температуры эта функция уменьшается вследствие того, что частота разрывов связей б — О — 51 быстро возрастает с температурой. Поэтому критическая вязкость, равная 10 пуазов, отвечает яаивысшей температуре, при которой можно закалить свободные от напряжений стекла, не создавая постоянных напряжений в них. Ниже этой критической вязкости и температуры невозможны никакие молекулярные перестановки каркаса в группах [18104], вызывающие разрыв и образование новых и более сильных связей 81 — О. Состояние размягчения стекла характеризуется совместным существованием изменчивых в широких пределах сил связи, координации и междуядерных расстояний, которые испытывают флуктуационные изменения, обусловленные изменением температуры. Электропроводность, комплексные термические последействия, уменьшение мощности и т. д., затухание звуковых волн в стеклах вызываются главным образом мигрирующими илч смещенными щелочными ионами. Эти явления сильно зависят от присутствия ионов свинца и бария, которые способствуют сохранению положения щелочных ионов в стекле. Стекла, свободные от щелочных ионов, например кварцевые, имеют весьма низкую константу затухания. Механическое сопротивление стекол соответствует сопротивлению металлов при условии, что статическая прочность стекол сравнивается с сопротивлением усталости металлов. Взаимная связь механических и химических воздействий на стекла становится очевидной при рассмотрении влияния жидких реактивов на эффективность механической обработки. Шлифование с водой поверхности стекла ускоряется вследствие сопутствующего ему процесса гидролиза кроме того, поверхностная твердость стекол зависит не только от сил сцепления, [c.115]

Указанные донорно-акцепторные комплексы, состав которых может быть выражен суммарными мольными отношениями компонентов, во многих случаях настолько неустойчивы, что их нельзя выделить в чистом виде при обычных температурах. Они существуют только в растворах в равновесии с компонентами. Однако обычно их можно легко определить, так как физические свойства комплексов (например, спектры поглощения) отличаются от свойств чистых компонентов. Как правило, скорости образования комплексов в растворе настолько велики, что эти реакции невозможно изучать кинетически, по крайней мере обычными методами. Теплоты взаимодействия обычно малы, и это исчерпывающе доказывает, что силы координации гораздо слабее сил, обусловливающих образование ковалентной связи. Это означает, что степень смешения электронов от донора к акцептору во много раз меньше, чем в случае образования новрлх соединений [1]. [c.11]

Из результатов, полученных при изучении рефракций, а также теплот образования, Брюль сделал далеко идущие выводы о природе кратных связей[64]. По его мнению, существующее представление о так называемой двойной связи опровергается данными и физических и химических методов исследования. Так называемая двойная связь в действительности вызывает притяжение атомов более слабое, чем простая. Вещества с двойными связями в точном смысле слова ненасыщены, т. е. в них сила сродства атомов не достигла максимума их соединительной возможности [там же, стр. 167]. Поэтому Брюль предлагает называть двойную связь одноненасыщенной связью, а тройную — двуненасыщенной [там же, стр. 176] и изображать аллиловый спирт, пропионовый альдегид и бензол следующими формулами [c.197]

Наряду с физической, быстрой и обратимой адсорбцией часто наблюдают медленную, или хемосорбцию. Теплота хемосорбции выше, а именно 40—200 кдж моль . Из измерений скорости хемосорбции при различных температурах по уравнению Аррениуса (см. гл. X) можно вычислить энергию активации хемосорбции, которая лежит в пределах 20—150 кдж. Величины теплот хемосорбции и энергий активации аналогичны по своей величине теплотам химических реакций и их энергиям активаций. Отсюда следует, что силы взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом имеют ту же природу, что и силы между атомами в химических соединениях. При хемосорбции молекулы адсорбата и атомы адсорбента образуют химическую связь за счет обмена электронами, которые передаются от адсорбата адсорбенту или обратно с образованием ионной связи, или же становятся общими для обоих, так что электронная плотность распределяется по общей молекулярной орбитали (ковалентная связь). Прн температуре выше критической точки адсорбата или при давлениях значительно ниже насыщенного состояния хемосорбцня преобладает над физической адсорбцией, так как в указанных условиях последняя обычно очень мала. С повышением температуры скорость хемосорбции значительно повышается в соответствии с уравнением Аррениуса. Хемосорбция всегда ограничена мономолекулярным слоем, так как при увеличении расстояния между атомами сверх 0,2—0,3 нм, что соответствует размерам самих атомов, химические силы быстро падают. Поэтому в условиях равновесия количество хемосорбированного вещества зависит от давления так же, как и в случае мономолекулярной Р 1С. 81. Зависимость адсорбции физической адсорбции, Т. е. по от температуры типу I. [c.244]

Дипольные моменты ДА-связей в комплексах галогенидов бора с одним и тем же донором, например с пиридином или с триметиламином, увеличиваются в ряду BFg B L ВВгд. Рост акцепторной силы галогенидов бора при переходе от фторида к бромиду был показан также методом ЯМР 565]. Теплоты образования комплексов растут в той же последовательности (см. табл. III.И). Это связано прежде всего с увеличением прочности ДА-связей. Кроме того, разница в теплотах образования комплексов может несколько увеличиваться из-за различия в энергиях перестройки галогенидов бора при комплексообразовании. Оценить величину этого вклада затруднительно, так как в литературе отсутствуют достаточно надежные данные о значениях энергий перестройки (см. гл. V). [c.128]