Молекулярный вес полимеров методами

Определение молекулярных весов полимеров методом скоростной седиментации [c.113]

Квадрат производной (1,87) входит в формулы для расчета молекулярного веса полимеров методом рассеяния света (см.гл. V). В связи с этим важным практическим применением появилось большое число работ по инкрементам показателей преломления полимеров в различных растворителях [34], возможности вычисления их по свойствам компонентов раствора [35, 36], а также — решения обратной задачи — определения свойств полимеров и их состояния в растворах по численным значениям инкрементов показателей преломления [37—40]. [c.31]

Измеряют светорассеяние раствора одной концентрации под разными углами (30—150 ), получают прямую, которую экстраполируют к пулевому углу. Для различных концентраций полу чают серпю прямых (рис. 218), Экстраполируя прямую, соответ ствующую Нулевому углу к нулевой концентрации, получагот значение молекулярного веса полимера, Метод Цимма является наиболее точным для определения молекулярных весов. Пользуясь этим методом, можпо получить объективные размеры молекулярного клубка, независимо от правильности опенки конформации цепи. Однако для эторо требуется сложное аппаратурное оформление. В экспериментальном отпошенин значительно проще метод Дебая. [c.478]

В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных регулированию молекулярного веса полимера методом направленной деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39], Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые во-скн с молекулярным весом 1000- -8000, получаемые нагреванием полимера в вакууме до 360° С [40], Данные по термической деструкции полиэтилена и полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41], [c.49]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Скорость, с которой молекулы осаждаются в ультрацентрифуге, является функцией их веса следовательно, и скорость седиментации и наступающее равновесие можно использовать для измерения молекулярного веса полимеров. Метод дает оценку среднего веса растворенных молекул в противоположность осмотическим измерениям, которые дают среднее число молекул в весовой единице образца. Средневесовые и среднечисловые молекулярные веса для типичного образца обычно различаются, поскольку на первые сильно влияет относительно небольшое число очень крупных частиц, а на последнее может оказать сильное влияние малое число молекул низкого молекулярного веса. [c.595]

Степень полимеризации. Известно [1, 2], что полиаллиловый спирт, начиная со степени полимеризации Р гг 400, растворим лишь в таких растворителях, как смесь метанола с соляной кислотой. Применение этого растворителя не позволило определить молекулярный вес полимера методами осмометрии и светорассеяния. Поэтому для приблизительной оценки степени полимеризации полимера было проведено фракционирование полимера последовательным экстрагированием тремя растворителями метанолом (фракция 1) и равнообъемными смесями метанола и 2iVH l (фракция 2) и 11,45 N НС1 (фракция 3). По аналогии с известной растворимостью линейного полиаллилового спирта [1,2] предполагается, что по крайней мере по порядку величины фракция 1 имеет Р 340 для фракции 2 4-10 -< Р < 10 , а фракция 3 имеет i пopядкa 10 — 10 . Результаты фракционирования (рис. 4) показывают, что зависимость [c.85]

Экстраполируя прямую, соответствующую нулевому углу, к нулевой концентрации, получают значение молекулярного веса полимера. Метод Цимма является наиболее точным способом определения молекулярных весов. [c.459]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Количественная оценка изменения полидисперсности в процессе роста макромолекул при полимеризации тетрагидрофурана была сделана на основании результатов измерений молекулярного веса полимеров методами вискозиметрии, светорассеяния, осмометрии и эбулиоскопии, а также путем расчета отношения Яг- Рд данных по фракционированию образцов политетраметиленоксида [6, 17]. Как видно из приведенных ниже данных, отношение Рц/ Рд. с глубиной полимеризации увеличивается и достигает значения, равного 2, при равновесии (полимеризация тетрагидрофурана в блоке при 20 °С) [c.71]

Определение молекулярного веса полимеров методом светорассеяния дает точные результаты только для сравнительно низкомолекулярных полимеров, так как при больших значениях молекулярного веса размеры макромолекул-клубков превышают длину волны света, что приводит к искажению результатов. При использовании метода светорассеяния получается средневесовое значение молекулярного веса. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология