Равновесие диффузионное мгновенное

Концентрацию частиц, находящихся на определенной высоте в дисперсной системе после установления диффузионно-седиментационного равновесия, можно найти методом мгновенного фотографирования через микроскоп. На фотографии подсчитывают число частиц (число зафиксированных частиц должно быть достаточно большим). [c.79]

Простой метод вывода соотношения между скоростью движения хроматографической зоны и величиной сорбции приведен в [1]. Он рассматривает колонку единичного сечения, в которой равновесие между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах устанавливается мгновенно и действие диффузионных факторов отсутствует. Тогда в некоторый момент времени t распределение концентрации вещества вдоль слоя сорбента описывается какой-то кривой / (рис. 8). За время зона вещества передвигается на расстояние, при котором точка, соответствующая количеству вещества в единице объема ао, занимает новое положение ао" на кривой 2. [c.20]

Снова перенесем весь объем подвижной фазы из второго сосуда в третий, из первого во второй, а в первый введем чистую подвижную фазу. Если повторять этот процесс достаточно долго, то будем получать распределения по сосудам, показанные на рис. 1.18. Если говорить о физической картине явления, то наблюдаемый процесс отличается от хроматографического. Здесь отсутствуют диффузионные явления (диффузии между сосудами не происходит), в каждом сосуде устанавливается, сорбционное равновесие, время процесса не играет никакой роли. Однако, рассматривая картину распределения вещества по сосудам на каждом этапе, мы видим и много общего с хроматографией распределение вещества представляет собой симметричную кривую с максимумом максимум и вся кривая постепенно смещаются к выходу системы вещество размывается по все большему числу сосудов, т. е. происходит размывание полосы. Если предположить, что введено два вещества с разным значением К, то увидим их постепенное отделение друг от друга. Была рассмотрена простейшая тарельчатая модель, при которой подвижная фаза перемещается между сосудами конечными порциями, равными объему подвижной фазы в каждом сосуде Но картина практически не изменится, если пропускать подвижную фазу непрерывно, предполагая все время идеальное ее перемешивание в объеме каждого сосуда и мгновенное установление равновесия между фазами. [c.78]

ОС — мгновенное значение диффузионного тока в случае идеально подвижного электрохимического равновесия в отсутствие адсорбции, но ири таком [c.303]

Метод Данквертса требует предварительного расчета предельного значения коэффициента ускорения ут, достигаемого при протекании мгновенной реакции, когда во всех точках пограничного диффузионно-реакционного слоя устанавливается химическое равновесие и скорость процесса определяется исключительно диффузией реагентов. Этот случай реализуется, если кинетический параметр R существенно больше у . Практически для нахождения ут рекомендуется использовать уравнение (2.47) как более точное и общее по сравнению с уравнениями, полученными на основе пленочной модели. [c.42]

Из сказанного очевидно, что адсорбционное равновесие на гладких поверхностях, исключающих диффузионный перенос, устанавливается практически мгновенно. Задержка может быть лишь за счет подвода газа к поверхности пористого тела, проникновения его молекул в более глубокие участки структуры, а также в случае, если давление газа (пара) настолько мало, что даже несмотря на высокую скорость молекул адсорбата число их соударений с единицей поверхности в 1 сек невелико. [c.165]

В работах [36, 45] в рамках идеальной нелинейной хроматографии (т. е. в предположении мгновенного установления равновесия и отсутствии диффузионных эффектов размывания) было показано, что чистый объем удерживания Vна [c.22]

При рассмотрении общих закономерностей массопередачи в каплю использовалась модифицированная пленочная теория, согласно которой диффузионные сопротивления в каждой из фаз считаются независящими одно от другого и полагается, что равновесие на границе раздела фаз устанавливается мгновенно. [c.6]

При адсорбции гелия в области температур 250— 300 К адсорбционное равновесие устанавливается весьма медленно. Энергия активации процесса близка к 10 кДж/моль [80]. Предполагается, что замедление связано с диффузионным торможением у 6-членных колец кубооктаэдров. При повышении температуры диффузия гелия в кубооктаэдры ускоряется и при 370—470 К адсорбционное равновесие устанавливается практически мгновенно. [c.129]

О1 и О2, находящихся в равновесии друг с другом. Если эти две формы восстанавливаются при различных потенциалах и если их взаимопревращение происходит медленно, будут наблюдаться две раздельные волны, соответствующие каждой форме, несмотря на то что эти формы при восстановлении дают один и тот же продукт. Соотношение высот двух волн равно отношению концентраций двух форм О в растворе, и обе волны имеют свойства, характерные для волн, ограниченных диффузией (/, пропорционален /г / ). Если скорость взаимного превращения велика, будет наблюдаться только одна волна, так как, по мере того как при электролизе поверхность электрода обедняется более легко восстанавливающейся формой, последняя мгновенно регенерируется из другой формы. При промежуточных скоростях превращения предельный ток более легко восстанавливаемой формы является суммой диффузионного тока ( а сх величина которого пропорциональна равновесной концен- [c.111]

В случае обратимой реакции, протекающей с большой скоростью, между концентрациями веществ А, В и С устанавливается зависимость, определяемая константой равновесия реакции К. Принимая, что равновесие устанавливается в каждой точке диффузионной пленки мгновенно, можно написать [c.133]

При изменении температуры или других параметров процесса пайки условия взаимодействия в контакте основной металл — припой изменяются, что в свою очередь меняет условия равновесия в зоне реакции. При этом переход атомной системы основной металл — припой в равновесие в соответствии с новыми условиями осуществляется не мгновенно, а за некоторый конечный промежуток времени. Это запаздывание атомной системы характеризуют или временем запаздывания (ретардации) или, если рассматривать обратный переход системы в первоначальное состояние, временем релаксации, под которым понимают промежуток времени, необходимый для ослабления вызванного возмущения до некоторой определенной величины после устранения внешнего воздействия [20]. При пайке очень важно получить соединение с определенными свойствами, поэтому в ходе образования спая в некоторых случаях необходимо учитывать период релаксации межфазной энергии. Например, для образования рассматриваемого ниже бездиффузионного спая следует так вести процесс пайки, чтобы время контактирования основного металла с расплавом припоя было не больше времени релаксации. Продолжительность периода запаздывания диффузионных процессов Тр приближенно можно оценить по уравнению [11] [c.18]

Выведе.чг уравнение кинетики сорбции (ионного обмена) в смешанной диффузионной области на сферическом зерне породы яли почвы радиусом [2,13]. Пусть в течение всего процесса сорбции (ионного обмена) концентрация адсорбируемого вещества вдали от зерна постоянна и равна С. Рассмотрим равновесную сорбцию. Как на поверхности, так и внутри зерна равновесие устанавливается мгновенно. Так как скорости внешней и внутренней диффузии сравнимы . то скорость сорбции (ионного обмена) будет лимитироваться ка к диффузией адсорбируемого вещества к поверхности зерна, так и диффузией внутрь. [c.99]

Идеальная хроматография, при которой пренебрегают влиянием обоих факторов на форму фронта (т. е. отсутствие диффузии вдоль оси колонки и практически мгновенное установление сорбционного равновесия), содержит внутреннее противоречие, впервые указанное Голеем (1958) бесконечно быстрое установление сорбционного равновесия обусловливает бесконечно большую диффузионную массоиередачу и, таким образом, автоматически исключается возможность пренебрежения диффузией вдоль оси колонки. [c.425]

Чижек, Корыта и Коутецкий [79, 80], а также Коутецкий и Корыта [154] в общем виде показали, что этим соотношением можно воспользоваться как граничным условием при решении уравнения дифференциальной диффузии для вещества В. При этом получается система дифференциальных уравнений, аналогичная системе для случая необратимых электродных процессов. Таким образом, вышеприведенные работы показали, что скорость химической реакции сказывается только в реакционном слое, в то время как вне этого слоя имеет место равновесие химического процесса (Ь — аа = 0). Этот метод был использован Мацудой, Гурвицом и Гирстом (см. ниже) для решения задачи о влиянии двойного слоя электрода на скорость предшествующей химической реакции. Коутецкий [161 решил уравнения (22) и (26) методом безразмерных параметров. В случае быстрой химической реакции [условие (26)], когда устанавливается стационарное состояние между скоростью химической реакции и диффузией вещества, а о > 1, отношение мгновенного кинетического тока и к диффузионному определяется функцией [c.325]

Модель массопередачи на единичном контактном устройстве (барботажная тарелка и переливное устройство). Поскольку на барботажной тарелке объем пограничного реакционно-диффузионного слоя мал по сравнению с объемом основной массы жидкости, а величина коэффициента ускорения при высоких а незначительна, то, следуя работе [48], можно сделать предположение о том, что в основную массу жидкости поступает в свободном виде весь поглощенный из газа диоксид углерода. Это тем более оправдано, если учесть, что диффундирующие в ядро жидкости продукты реакции КЫНСОО и КЫНз+ способствуют мгновенному смещению равновесия реакции (6.11) влево с образованием СОг. Следовательно, для элементарной ячейки полного перемешивания жидкости материальный баланс по свободному диоксиду углерода при пренебрежении конвективным членом можно записать в виде [c.177]

Такое течение процесса подтверждается, в частности, Е. Г. Давыдовой и А. М. Лапотышкиной, показавшими, что первичное включение некоторого количества С из субстрата в клетки происходит практически мгновенно (за 1—2 мин) независимо от того, адаптирована или не адаптирована культура микроорганизмов. При этом на сорбционный характер процесса указывает, с одной стороны, то, что для адаптированной и неадаптированной культуры измеренная удельная радиоактивность оказалась примерно одинакова с другой — то, что в этот начальный период не происходит выделения С Юа- Стадия потребления органического вещества, как показывают те же опыты, начинается после некоторого периода равновесия вещества между раствором и клетками продолжительность этого периода различна для адаптированной (5—10 мин) и неадаптированной (несколько часов) культур. Период равновесия, по-видимому, связан с гидролизом и диффузионным передвижением вещества через клеточную оболочку до цитоплазматической мембраны, где, как показывают последние исследования, сосредоточены различные ферменты, в том числе и дыхательной цепи. [c.18]

Метод Глюкауфа [46] очень прост и позволяет быстро получить изотермы адсорбции из хроматограмм. Недостатки этого метода связаны с допущением о мгновенном установлении равновесия, т. е. в нем пе учитывается диффузионное ра мывание и размывание, связанное с задержкой массообмена между подвижной и неподвижной фазами. Для уменьшения диффузионного размывания Веспалек и Грубнер [49] применили короткие колонки, наполненные мелкозернистым адсорбентом (порошком), что приближает условия работы колонки к равновесным. В работах Шая [50— 52] и Рогинского с сотр. [53] использовался метод Глюкауфа и приведены некоторые указания, облегчающие практические расчеты изотерм адсорбции из газохроматографических данных. [c.104]

Следует отметить, что условия на границе (г=Гд) для гелевой кинетики в момент времени t=0 не соответствуют начальным условиям, так как в момент =0 на границе фаз отсутствует равновесие. Иначе говоря, начальные значения разрывны и не сопряжены с граничными условиями. В соответствии с этим решение данной диффузионной задачи должно претерпевать разрыв в начальный момент 1=0 на границе фаз и в то же время быть непрерывным на границе для всех последующих моментов времени > 0. Однако это лишь кажуп] ееся противоречие как было доказано А. Н. Тихоновым и А. А. Самарским (для аналогичной задачи теории теп.чопроводпости), разрывность начальных условий не играет роли при математическом описании процесса — решение задачи остается таким же, как если бы начальные условия были сопряжены с граничными [2 ]. Такое описание процесса предполагает мгновенное установление равновесия на границе фаз, что физически оправдано, если диффузионное сопротивление самой границы пренебрежимо мало (см. 4). [c.239]