Полиметакрилаты термические

НОЙ массы. При прочих равных условиях наибольшей загущающей способностью обладает полиизобутилен. Однако наилучшие вязкостно-температурные свойства характерны для масел, загущенных полиметакрилатами и сополимерами изобутилена со стиролом. При интенсивном механическом и термическом воздействии вязкостные присадки подвергаются деструкции, и загущающая способность их понижается. Чем выше молекулярная масса полимера, тем лучше его загущающая способность, но тем в большей степени он подвержен термомеханической деструкции. Во избежание ее в масла вводят антиокислительные присадки. [c.309]

Поскольку сниртовый остаток в молекуле полиметилметакрилата не содержит Р-водородных атомов, разложение сложноэфирной группы в этом полимере невозможно. Именно по этой причине полиметилметакрилат является единственным членом ряда изученных до настоящего времени полиметакрилатов, из которого при термическом разложении [c.35]

Метакрилаты отличаются наличием метильной группы у а-углеродного атома, который является четвертичным. В отношении обычных неперекисных полиметакрилатов высказывается предположение что пониженная термическая устойчивость их связана [c.240]

Исследованию механизма и кинетики процесса термического разложения полимеров, особенно винильных, полистирола, полиэтилена, полиакрилатов и полиметакрилатов, политетрафторэтилена [c.21]

С середины 60-х годов появляются работы, посвященные термическому распаду полиалкилакрилатов (ПА). Интерес к этой проблеме можно объяснить двумя причинами. Во-первых, значительным увеличением промышленного производства ПА и расширением сфер их применения. Во-вторых, к этому времени довольно детально был исследован термический распаД полиметакрилатов, и усилия исследователей были направлены иа полимеры близкого к ним строения — ПА. Оказалось, что имея много. общего в строении макромолекул, эти два класса полимеров ведут себя под воздействием высоких температур совершенно по разному. [c.3]

Общеизвестно, что полиметакрилаты по сравнению с другими термопластами являются менее текучими в пластическом состоянии. Учитывая эту их особенность, при соблюдении определенных принципов суспензионные полиметакрилаты можно перерабатывать на стандартном оборудовании не менее успешно, чем ряд других пластмасс. Текучесть полиметакрилатов определяется их вязкостью в пластическом состоянии. Последняя зависит прежде всего от степени полимеризации, которую можно установить, определив средний молекулярный вес. Суспензионные полиметакрилаты, выпускавшиеся в период второй мировой войны, имели высокий средний молекулярный вес. Поскольку они плохо поддавались переработке литьем под давлением, их подвергали термической деструкции на вальцах при 190° С, в результате чего получали полимеры со средним молекулярным весом -- 25 ООО. В настоящее время промышленность производит суспензионные полиметакрилаты со средним молекулярным весом 17 000—20 ООО. [c.244]

Недостатком некоторых полимерных присадок (полиизобутилена, полиметакрилата) является их невысокая термическая и механическая стабильность. В результате при длительной работе эти присадки могут подвергаться разрушению (деструкции). Следствием этого является необратимое падение вязкости масла, что ухудшает его эксплуатационные показатели, вызывает повышенный расход масла и нарушение работы двигателя. [c.39]

Для исследования фотохимической деструкции полиметакрилатов применяли [1814] метод термического испарительного анализа. [c.358]

Как правило, используемые в качестве полимерных присадок карбоцепные полимеры (полиизобутилен, полиметакрилат, винипол) относительно устойчивы к термической деструкции при температурах не более 100° С. С понижением молекулярного веса полимера устойчивость к термической деструкции увеличивается (табл. 45). [c.136]

Наиболее полно претерпевают деполимеризацию полимеры, не содержащие подвижных атомов водорода в полимерной цепи, например полиметакрилаты, полиизобутилен, поли-а-метилстирол. При термической деполимеризации таких полимеров наиболее медленно протекает первичный распад макромолекулы с образованием двух свободных радикалов [c.278]

Полиметакрилаты хорошо растворимы в углеводородных маслах и в синтетических типа эфиров и диэфпров, они обладают удовлетворительной термической стабильностью. В этом отношении полиметакрилаты практически равноценны нолиизобутилену. Имеются указания, что процесс деструкции нолиметакрилатов при 200° ускоряется в присутствии кислорода и замедляется при введении в полимер аминофенольных антиокислителей [50]. Механическая стабильность нолиметакрилатов невысокая. [c.136]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Отмеченный характер качественных изменений перекисных полимеров во время их термического разложения интересен сточки зрения сохранения макромолекулярной цепи. Характер макромолекул неперекисных, а также перекисных полиакрилатов и полиметакрилатов одинаков —это карбоцеппые полимеры. Однако по термическому разложению с деструкцией макромолекулярной цепи они существенно различаются. Обычные неперекисные полиакрилаты разлагаются с деструкцией и выделением мономера при 300° С, а полиметакрилаты при 250° С. Перекисный полимер трет-бутилперакрилата разлагается с деструкцией полимерной цепи при 100—102° С. При нагревании ниже этой температуры (в твердом состоянии или в растворе) деструкции полимерной цепи не происходит. Следовательно, при температуре ниже 100° С разрушаются [c.241]

Деструкция полистирола в широком интервале температур исследовалась Еллинеком [40], а деструкция полиметакрилатов ж полистиролов при 60°—Маррисоном и Холмсом [41 ], показавшими ускоряющее влияние кислорода на деструкцию. По данным Л. М. Романова, при 105° в атмосфере азота деструкция полиизобутилена молекулярного веса 77 ООО протекает только под влиянием свободных радикалов, образующихся в результате термического распада триазенов [42]. [c.493]

Сополимер выпускают под названием бейкер РЬ-11 перерабатывается он теми же методами, что и полиметилметакрилат. Вязкость его в пластическом состоянии примерно в 1,5 раза выше вязкости полиметиламетакрилата. При умеренном повышении температуры она уменьшается до значения вязкости последнего. Поэтому при переработке сополимер ведет себя как более теплостойкий полиметакрилат. Высокая термическая устойчивость предопределяет худшую текучесть сополимера в пластическом состоянии. Для улучшения ее ири литье под давлением форму нагревают до 70—100 "С. Литниковые каналы должны быть круглыми и короткими и иметь большой внутренний диаметр. Чтобы материал не застывал во впускном канале, не следует применять ни точечный литник, ни суженный внуск. Давление при литье 1200—1550 кгс с. г, температура в цилиндре 190—230 "С. При соблюдении этих условий удается получать изделия с минимальными внутренними напряжениями. Хорошо высушенный сополимер перерабатывают методом экструзии также при несколько более высоких температурах, чем полиметилметакрилат для этого пригодны обычные экструзионные машины. Целесообразнее всего применять нейтральный червяк при степени сжатия [c.97]

Для определения основных и валентных энергетических уровней в ряде полиметакрилатов применяли [1817] метод электронного сканирующего химического анализа. Проведен [1818] анализ влияния подвижности боковых цепей на свойства ряда полимеров метакриловой кислоты с использованием методов дифракции рентгеновских лучей и термического анализа. [c.358]

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

Недостатком вязкостных присадок является их недостаточная термическая и механическая стабильность, в результате чего при нагревании и длительной работе в двигателе они могут подвергаться деструкции, т. е. снижается их вязкость. С повышением молекулярного веса полимеров их подверженность деструкции увеличивается. Полиметакрилаты более подвержены деструкции, чем полиизобутилен. Степень деструкции зависит также от концентрации полимера в масле, увеличиваясь с ее повышением. Для уменьшения деструкции загущенных полимерами масел содержание в них загущающих присадок уменьшают до 1—3%, используют полимеры более узкого фракционного состава (по молекулярному весу) и добавляют многофункциональные и другие (главным образом антиокислительные) присадки. На их основе выпускают всесоюзные сорта масел для карбюраторных и дизельных двигателей — АСЗп-10, ДСЗп-8, МТ-8п, МТ-14п и др. [c.41]