Деструкция полиметакрилата

Механическая деструкция полиметакрилата под действием ультразвука [c.133]

Для исследования фотохимической деструкции полиметакрилатов применяли [1814] метод термического испарительного анализа. [c.358]

Полученная графическая зависимость свидетельствует о механической деструкции полиметакрилата, растворенного в парафино-нафтеновых углеводородах. [c.147]

НОЙ массы. При прочих равных условиях наибольшей загущающей способностью обладает полиизобутилен. Однако наилучшие вязкостно-температурные свойства характерны для масел, загущенных полиметакрилатами и сополимерами изобутилена со стиролом. При интенсивном механическом и термическом воздействии вязкостные присадки подвергаются деструкции, и загущающая способность их понижается. Чем выше молекулярная масса полимера, тем лучше его загущающая способность, но тем в большей степени он подвержен термомеханической деструкции. Во избежание ее в масла вводят антиокислительные присадки. [c.309]

Таким образом, полиакрилаты даже низш 1х спиртов при обычной температуре представляют собой эластичные вещества, поли-метилметакрилат и полиэтилметакрилат являются стекловидными полимерами. Различны и процессы деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов. Полиакрилаты при нагревании распадаются, образуя темные жидкие продукты окисления сложного состава. Полиметакрилаты при нагревании выше 300° деполимеризуются преимущественно до исходного мономера. [c.342]

Процесс деструкции, в результате которого отщепляется мономер, называется реакцией деполимеризации (стр. 73). При нагревании некоторых полимеров до 200—400° С происходит деполимеризация с выделением больших количеств мономера. Так, при сухой перегонке полиметакрилата при 300° С получается около 90% мономера — метилметакрилата. Этот процесс можно представить схемой [c.488]

Полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода, например полиизобутилен, поли-а-метилстирол, полиметакрилаты, целлюлоза и ее производные, политетрафторэтилен и др., будучи обличенными, подвергаются преимущественно деструкции [c.638]

Таким образом, эта теория, исходящая из предположения о наличии конкуренции реакций сшивания и реакций деструкции в полиметакрилатах при их облучении, подтверждается экспериментальными данными, хотя ее еще нельзя считать вполне доказанной. [c.107]

Были.проведены также работы по получению трансмиссионных масел путем загущения маловязких масел полимерными соединениями. В настоящее время в трансмиссиях с зубчатыми передачами в условиях крайне низких температур применяют маловязкие масла, которые обеспечивают нормальную работу таких систем. Более целесообразно для этих целей применять загущенные масла. Однако было установлено, что существующие полимерные присадки (полиизобутилен, полиметакрилат и др.) при работе в зубчатых передачах автомобилей имеют низкую устойчивость против деструкции. [c.41]

Полиизобутилены подвергаются меньшей деструкции чем полиметакрилаты (см. табл. 1). [c.238]

Общеизвестно, что полиметакрилаты по сравнению с другими термопластами являются менее текучими в пластическом состоянии. Учитывая эту их особенность, при соблюдении определенных принципов суспензионные полиметакрилаты можно перерабатывать на стандартном оборудовании не менее успешно, чем ряд других пластмасс. Текучесть полиметакрилатов определяется их вязкостью в пластическом состоянии. Последняя зависит прежде всего от степени полимеризации, которую можно установить, определив средний молекулярный вес. Суспензионные полиметакрилаты, выпускавшиеся в период второй мировой войны, имели высокий средний молекулярный вес. Поскольку они плохо поддавались переработке литьем под давлением, их подвергали термической деструкции на вальцах при 190° С, в результате чего получали полимеры со средним молекулярным весом -- 25 ООО. В настоящее время промышленность производит суспензионные полиметакрилаты со средним молекулярным весом 17 000—20 ООО. [c.244]

Недостатком некоторых полимерных присадок (полиизобутилена, полиметакрилата) является их невысокая термическая и механическая стабильность. В результате при длительной работе эти присадки могут подвергаться разрушению (деструкции). Следствием этого является необратимое падение вязкости масла, что ухудшает его эксплуатационные показатели, вызывает повышенный расход масла и нарушение работы двигателя. [c.39]

Для определения шлихты (полиакрилата) на стекловолокне поступают следующим образом. Пробу экстрагируют ацетоном в аппарате Сокслета. Раствор выпаривают досуха. Остаток смешивают с трехкратным количеством прокаленного песка, переносят в тугоплавкую пробирку, закрывают тампоном из стеклянной ваты и нагревают на открытом пламени. Продукты деструкции, сконденсированные в стеклянной вате, переносят в пробирку и после охлаждения проводят реакцию с гидроксиламином и хлоридом железа (П1), как указано на стр. 82. В присутствии полиметакрилатов появляется пурпурно-фиолетовая окраска, в присутствии полиакрилатов—коричнево-оранжевая. [c.93]

Механическая деструкция высокополимерных присадок кроме молекулярного веса во многом определяется их составом и структурой. Среди полимеров (полиизобутилен, полиметакрилат, полиакрилат) наиболее стоек к механической деструкции полиизобутилен, затем следуют полиакрилат и полиметакрилат. [c.127]

Иное дело — полимеры без а-атомов водорода. В них отсутствуют передатчики цепи, поэтому превалирующий механизм при деструкции -деполимеризация. Именно поэтому полиметакрилаты, политетрафторэтилен, поли-а-метилстирол характеризуются высоким (от 90 до 100%) выходом мономера при деструкции. Причем показано [39], что несущественно и пространственно-сетчатое строение полимера. Так, сшитые [c.20]

Как правило, используемые в качестве полимерных присадок карбоцепные полимеры (полиизобутилен, полиметакрилат, винипол) относительно устойчивы к термической деструкции при температурах не более 100° С. С понижением молекулярного веса полимера устойчивость к термической деструкции увеличивается (табл. 45). [c.136]

Другие присадки (внии нп-353 и внии нп-354, ДФ-11) при добавлении их в масла, загущенные полиметакрилатом, при нагревании вызывают резкое снижение вязкости масел, т. е. способствуют деструкции полимера. [c.357]

В северных образцах М-бВз (см. таблицу, образец И) и М-8Вз (образец 12) вязкость несколько падает вследствие деструкции загустителя. В масле М-ЮВз (образец 13) падение вязкости наибольшее. Поэтому использовать полиметакрилат для загущения маловязких масел типа ИС-12 или АУ до уровня выше 10 сСт (10-10- м /с) нецелесообразно. [c.163]

Существует ряд методов лабораторной оценки стабильности высокомолекулярных соединений, содержащихся в масле. Наиболее распространен метод, при котором масло впрыскивают при высоком давлении через штифтовую форсунку в успокоитель и затем оно снова поступает в насос (форсуночный метод). В опытах с полиизобутиленом и полиметакрилатами установлено, что степень падения вязкости масла при проходе через форсунку пропорциональна концентрации в нем полимера. Однако более надежны моторные методы оценки степени деструкции полимеров [68]. [c.75]

К первой группе относятся полимеры, которые под действием излучения сшиваются (вулканизуются) с образованием трехмерной молекулярной сетки при это.м уменьшается растворимость и теряется способность переходить в вязко-текучее состояние полиэтилен, поливинилхлорид, каучуки (кроме бутилкаучука), полистирол. Вторую группу составляют полимеры, претерпевающие под действием излучения суммарный процесс деструкции полиизобутилен и бутилкаучук, полиметакрилаты, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. Было высказано предположение, что большую роль в этих процессах играет характер перераспределения п локализации первично поглощенной полимером энергии излучения (1952 г. [188]). Наличие четвертичных атомов углерода в главных цепях макромолекул способствует расщеплению последних, а присутствие ароматических групп — стабилизации вследствие передачи к ним поглощенной макромолекулой энергии и ее рассеяния при увеличении размеров боковых групп в ряду полимеров одной природы возрастает относительная роль процессов сшивания. Введение в полимерный материал низкомолекулярных веществ, в том числе пластификаторов, интенсифицирует деструкцию благодаря взаимодействию молекул этих веществ с полимерными ]>а-дикалами, вследствие чего рекомбинация последних затрудняется (1952 г. [188, 1921). [c.365]

Повышение температуры во многих случаях способствует полимеризации, однако выше определенной температуры начинается деструкция полимера. В некоторых случаях, например в случае полиметакрилатов и полистирола, может происходить деполимеризация до образования мономера, в результате чего устанавливается своего рода равновесие между полимером и мономером. [c.21]

Результатом действия ионизирующих излучений является деструкция и сшивание молекулярных цепей. Деструктируют главным образом пленкообразователи, имеющие четвертичный углеродный атом в мономерном звене или содержащие в качестве заместителя галоген у С-атома, соседнего с метиленовой группой (полиметакрилаты, полиизобутилен, поливинилхлорид, поливинилфторид и др.). Напротив, для полимеров, имеющих структуру (—СНг— HR—), преобладающим процессом является сшивание. Покрытия из таких полимеров проявляют достаточно высокую стойкость к радиационному старению. [c.185]

С(СНз) (СбН5)СН2, который должен представлять собой второй радикал, образующийся при простом гомолитическом разрыве цепи, не был обнаружен. Трудно сказать, так же как и при деструкции полиметакрилатов, тождествен ли идентифицированный радикал радикалу, определяющему реакцию цепной полимеризации, или он образуется в результате присоединения к другому первичному радикалу молекулы мономера. [c.111]

Деструкция полистирола в широком интервале температур исследовалась Еллинеком [40], а деструкция полиметакрилатов ж полистиролов при 60°—Маррисоном и Холмсом [41 ], показавшими ускоряющее влияние кислорода на деструкцию. По данным Л. М. Романова, при 105° в атмосфере азота деструкция полиизобутилена молекулярного веса 77 ООО протекает только под влиянием свободных радикалов, образующихся в результате термического распада триазенов [42]. [c.493]

В табл. 28 помещены данные по механической деструкции полиметакрилата в растворе маловязкого нефтепродукта, полученные после обработки ультразвуком (частота ультразвуковых колебаний 20 кгц мощность ультразвукового поля преобразователя — 100 вт1слА объем раствора — 50 мл, температура 30°С). Как видно из таблицы, предельно возможная при принятых условиях опыта деструкция была достигнута за 60 мин. В дальнейшем с увеличением времени опыта глубина деструкции осталась на том же уровне молекулярный вес исходного высокополимера достиг критического значения, ниже которого деструкция не имеет места. [c.133]

По данным Пиннера и Вичерлега диаллилсебацинат совмещается в количестве 16—32% с полиметилметакрилатом. Наблюдающееся при его применении понижение температуры размягчения можно устранить ионизирующим облучением, вызывающим полимеризацию диаллил-себацината в структуре полиметакрилата. Последний при этом тоже структурируется или входит в сетчатую структуру диаллилсебацината. После того как весь аллилсебацинат вступает в реакцию, дальнейшее-облучение вызывает деструкцию полиметакрилата. [c.718]

Как видно из приведенных в табл. 68 и иа рис. 4—6 результатов, ни одна из исследованных присадок не превосходит однозначно другие. Вместе с тем в условиях эксплуатации свойства моторных масел с полимерными присадками на основе полиметакрилата имеют особенно важное значение, так как они во многом обусловливают способность масла выполнять свои функции в двигателе. Поэтому некоторые зарубежные авторы [49] предпочитают вязкостные присадки на основе лолиметакрилата, указывая также, что им может быть присущ многофункциональный характер (совмещение свойств вязкостной присадки, депрессора и дисперсаи-та), а необходимая механическая стабильность масла может быть достигнута путем подбора полиметакрилата определенного состава. В этом убеждают результаты оценки механической деструкции двух вязкостных присадок типа полиметакрилата (TLA 227 и TAD 904) в масле вязкостью при 100°С 7,97 мм /с и ИВ-92. При испытании на форсуночном стенде присадка TAD 904 оказалась значительно стабильнее к механическому воздействию чем TLA 227 (индекс механической стабильности соответственно 13 и 71 ). [c.174]

Полиметакрилаты хорошо растворимы в углеводородных маслах и в синтетических типа эфиров и диэфпров, они обладают удовлетворительной термической стабильностью. В этом отношении полиметакрилаты практически равноценны нолиизобутилену. Имеются указания, что процесс деструкции нолиметакрилатов при 200° ускоряется в присутствии кислорода и замедляется при введении в полимер аминофенольных антиокислителей [50]. Механическая стабильность нолиметакрилатов невысокая. [c.136]

ПМА В-2 — 30-35 %-ный раствор полиметакрилатов в масле И-20А. Применяют в моторных маслах и рабочих жидкостях в концентрации до 6 % (мае. доля). По сравнению с ПМА В-1 обладает лучщец загущащей способностью, но уступает по стабильности к механической деструкции. [c.460]

В последнее время имеются указания на то, что в тех случаях, когда изменение вязкости масла в процессе эксплуатации весьма нежелательно, целесообразно пользоваться в качестве загустителей полиметакрилатамп, предварительно искусственно подвергнутыми деструкции. При эксплуатации масел, загущенных такими полиметакрилатами, деструкция масла и вызываемое этим уменьшение вязкости масла значительно меньше. Строение перечисленных групп полимеров может быть выражено формулами [c.275]

Заместители у одного и того же углеродного атома приводят к значительному напряжению в полимерной цепи и, следовательно, к снижению прочности С—С-связей и теплового эффекта полимеризации. Например, при переходе от метилакрилата к метилмет-акрилату (см. табл. 1.1) тепловой эффект полимернзации падает на 20Д мДж/кмоль, что увеличивает константу скорости деполимеризации при 250—260 °С на два порядка [49]. Поэтому выход мономеров при деполимеризации макромолекул с четвертичным углеродным атомом в цепи максимален [полиметакрилат, поли (а-метилстирол), полиметакрилонитрил]. При деструкции политетрафторэтилена из-за низкой подвижности атомов фтора в цепи передача цепи не происходит, поэтому распад идет преимущественно до мономера [49] . Следовательно, основными факторами, влия-ющ1им(и на механизм термодеструкции н выход мономера при пиролизе, являются теплота полимеризации мономера, наличие чет- [c.14]

В предыдущем разделе указывалось, что поли-/ире/п-бутилметакрилат является исключением из общего правила, согласно которому полиметакрилаты деполимеризуются до мономера. При деструкции этого полимера в качестве летучего продукта выделяется изобутилен, а в полимерной цепи образуются отдельные звенья метакриловой кислоты [c.16]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Из всех полимеров, подвергающЮсся деструкции при облучении, наиболее подробно исследованы полиметакрилаты и особенно полиметилметакрилат. Поэтому рассмотрение процессов радиационной деструкции полимерных цепей целесообразно начать именно с этого класса полимеров. [c.101]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Отмеченный характер качественных изменений перекисных полимеров во время их термического разложения интересен сточки зрения сохранения макромолекулярной цепи. Характер макромолекул неперекисных, а также перекисных полиакрилатов и полиметакрилатов одинаков —это карбоцеппые полимеры. Однако по термическому разложению с деструкцией макромолекулярной цепи они существенно различаются. Обычные неперекисные полиакрилаты разлагаются с деструкцией и выделением мономера при 300° С, а полиметакрилаты при 250° С. Перекисный полимер трет-бутилперакрилата разлагается с деструкцией полимерной цепи при 100—102° С. При нагревании ниже этой температуры (в твердом состоянии или в растворе) деструкции полимерной цепи не происходит. Следовательно, при температуре ниже 100° С разрушаются [c.241]

Уменьшение выхода при понижении температуры [А13, Ш5] согласуется с этим предположением. Данные ЭПР в некоторой степени подтверждают предположение о диспропорционировании, указывая на то, что, по-видимому, присутствуют радикалы —СНгС (СНз) СООСНз [А1]. Должны были бы также присутствовать радикалы -СНг—С (СНз) (СООСНз)—, но никаких доказательств этого до сих пор не получено. Выход свободных радикалов в твердом материале приблизительно в два раза больше, чем выход деструкции это показывает, что диспропорционирования не происходит до тех пор, пока материал не будет растворен или не п орелаксирует каким-либо другим образом. Другие полиметакрилаты при действии излучения также деструктируют выход О деструкции при поли-трег-бутилмета-крилата составляет 2,3 [566], и образуются, по-видимому, радикалы того же типа [А1]. [c.194]

Масла ТСЗ-9-ГИП и ТСЗп-9, имеющие лучшие низкотемпературные свойства, готовят смешением маловязких масел МС-8 или трансформаторного с высоковязким маслом МС-20с, загущая эту смесь до вязкости при 100 °С не менее 9 мм / (9 сСт) полимерной присадкой, стойкой к механической деструкции. В качестве загущающих присадок используют в основном полиизобутилен и полиметакрилат. Кроме того, в масла вводят противсизнос-ные, противокоррозионные, противопенные и депрессор-ные присадки. [c.90]

ДИЛИ на хроматографической колонке, заполненной огнеупорным кирпичом (30/60 меш) с неподвижной фазой ди-2-зтилгек-силсебацинатом (20%) при температуре 1Ю°С. Хотя образование мономера является первичной реакцией в процессе деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов, данные рис. 129 свидетельствуют о том, что среди продуктов обнаружены и другие соединения, такие, как спирты и кислоты. В результате пиролиза пластиков на основе метакрилата/акрилата возможно образование следовых количеств гибридных мономеров, связанное, очевидно, с рекомбинацией определенных фрагментов молекул спирта и кислоты. Так, например, в продуктах пиролиза сополимера этилакрилата с метилметакрилатом иногда находят небольшие количества метилакрилата. Методом пиролитической газовой хроматографии исследовали [15] процесс пиролиза полиметилметакрилата, проводимый при воздействии светового луча и при температуре Кюри. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология