Деструкция в атмосфере азота

В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

То обстоятельство, что дегидрохлорирование ускоряется в результате окислительной деструкции, подтверждается при сравнении скоростей дегидрохлорирования в атмосфере азота и кислорода (рис. 38, 39). [c.277]

При применении специфических катализаторов деструкцию полипропилена можно использовать в практических целях. Например, при нагревании полипропилена выше 160° С в атмосфере азота с 5 вес.% фтористого бора получаются полимеры меньшего молекулярного веса, причем они не содержат ни бора, ни фтора [15]. В присутствии хелатов металлов IV группы 2-й подгруппы и алюминия из аморфного полипропилена при 300° С в атмосфере азота количественно образуются олефины с 9—15 углеродными атомами [16]. [c.127]

Термическое разложение аминов без углекислоты протекает в малой степени и усиливается с повышением температуры и стеиени насыщения аминов СО2, Потери ДЭА иод действием СО2 незначительны ири темиературе 100 °С и давлении 1,2 МПа и достигают более 90 % ири темиературе 175 °С и давлении 4,1 МПа. Насыщенный СО2 водный 20%-ный раствор ДЭА в течение 8 ч ири давлении 1,7 МПа и темиературе 125 °С разлагается на 22 %. При нагревании раствора ДЭА без СО2 в атмосфере азота в течение 8 ч ири давлении 4,1 МПа и темиературе 205 °С не наблюдается значительных изменений концентрации ДЭА или образования продуктов деструкции амина [116, 39]. [c.305]

Наиболее распространенным приемом проведения первых стадий метилирования служит метод Хеуорса (см. стр. 159). Это объясняется растворимостью большинства полисахаридов в водной щелочи, а также высокой степенью замещения, достигаемой после первой же обработки. Частично метилированные полисахариды растворимы в воде значительно хуже, поэтому в качестве растворителей при последующих стадиях метилирования применяют водный ацетон, тетрагидрофуран диоксан. Хорошо известна также модификация метода Хеуорса, в которой диметилсульфатом и щелочью обрабатывают ацетилированный полисахарид, растворенный в ацетоне или тетрагидрофуране дезацетилирование н метилирование в этом случае происходят одновременно. К недостаткам метода Хеуорса относится возможность деструкции полисахарида под действием щелочи или кислорода воздуха в щелочной среде. Поэтому метилирование проводят в атмосфере азота и учитывают возможное наличие в полисахариде функциональных групп, лабильных к щелочам. [c.494]

На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200° С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж/моль, но падает до 42 кДж/моль в присутствии кислорода. [c.636]

В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярная масса полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальная предельная молекулярная масса определяется соотношением энергии химических связей макромолекулярной цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс. [c.642]

Следует отметить, что деструкция в атмосфере окиси азота протекает с большей скоростью, чем в среде инертного газа (азот). Отсюда следует, что часть макрорадикалов захватывается окисью азота, вследствие чего вероятность их рекомбинации или комбинации становится меньше, чем при измельчении в среде азота. Размеры фрагментов деструкции, выраженные через средний молекулярный вес, уменьшаются после 36 час размалывания с 170 000 до 11 000 (в присутствии акцептора) и с 170 000 до 14 000 при измельчении в атмосфере азота. [c.122]

Получены интересные результаты по кинетике процесса крио-литической деструкции в инертных или активных средах. В атмосфере азота степень деструкции ниже, чем в присутствии воздуха, когда проявляется и акцепторное действие кислорода. [c.203]

Рассматривавшиеся выше акцепторы радикалов стабилизуют обрывки молекул полимера с той длиной цепи, которая образовалась при деструкции. Другая группа акцепторов радикалов способствует реакции разветвления. Одним из представителей этой группы является малеиновый ангидрид. Пластицированный на воздухе или в атмосфере азота натуральный каучук после смешения с 1 или 2% малеинового ангидрида становится сначала эластичным и нерастворимым, а затем совершенно неожиданно превращается в хрупкий продукт, который рассыпается при попытке вальцевания [36]. В этом случае присоединение малеинового ангидрида к первичному полимерному радикалу приводит к образованию вторичного радикала, очень реакционноспособного по отношению к двойным связям С = С [c.488]

Результаты воздействия облучения зависят от того, находится ли облучаемый полимер в контакте с кислородом в последнем случае окислительная деструкция [328, 329, 330] может повести к результатам, отличным от тех, когда полимер облучается в вакууме или в атмосфере азота. Форма полимера, т. е. соотношение поверхности и объема, и величина дозы облучения, естественно, имеют большое значение в условиях, когда возможно окисление полимера кислородом воздуха. [c.295]

Реакция поликонденсации носит ступенчатый характер. Каждый акт взаимодействия функциональных групп приводит к наращиванию цепи на одно звено при этом образуется вначале димер, затем тример и т. д. Наращивание цепи происходит не только в результате взаимодействия молекул мономера с димером, тримером, но и в результате взаимодействия низкомолекулярных полимеров между собой. Одновременно с ростом цепи поли.мера идут побочные реакции — происходит деструкция полимера и реакция между целями. Деструкция под действием продуктов реакции (воды, аммиака и др.) может быть ослаблена путем тщательного удаления их из зоны реакции. Кроме того, деструкция уменьшается при проведении реакции в атмосфере азота. [c.322]

Наряду с промотированием алюмоплатинового катализатора различными металлами его качество можно улучшить обработкой окиси алюминия различными соединениями, например производными вольфрама и олова [109, ПО]. Так, платиновольфрамовый катализатор готовят одновременной или раздельной пропиткой окиси алюминия растворами соединений вольфрама (Нг Л 04, С1б и т. д.) и платины (Н2Р1С1б и др.). Катализатор сушат в атмосфере азота, а затем восстанавливают водородом при более высокой температуре. После предварительной обработки смесью водорода и углеводородного сырья в течение 1—1,5 ч (для предупреждения деструкции с разрывом связей С—С) катализатор приобретает высокие активность и избирательность. По активности он близок к платинорениевым катализаторам, по избирательности —к моно-платиновому [109]. [c.149]

Предлагается очистка и осушка отработанного силиконового масла при 20—80 С с помощью инертного газа, получаемого испарением жидкого азота. Очищенное масло дегазируют при нагреве в вакууме. Конечный продукт содержит менее 1 млн воды. В ряде патентов предлагаются разнообразные способы регенерации отработанных синтетических масел. Так, регенерацию ме-тилфенилсиликоновых масел осуществляют деполимеризацией сырья при 250—280°С, остаточном давлении 17,3—21,3 КПа в атмосфере азота в присутствии 0,24—0,4% пиридина и такого же количества воды. Продукт деструкции полимерных молекул подвергают полимеризации в присутствии серной кислоты. Выход конечного продукта регенерации вязкостью 100 ммУс при 25°С составляет 84%. [c.317]

В процессах химических превращений иолимеров следует избегать применения высоких температур, концентрированых кис-. ют и щелочей, а тем более окислителей. Полимераналогичные превращения рекомендуется проводить в атмосфере азота. Эти предосторожности необходимы для уменьшения возможности про-гекания процессов деструкции, которые могут привести к разрыву макромолекулярных цепей (т, е. к снижению их среднего молекулярного веса), к появлению новых разветвлений (т. е. к изменению структуры цепей) и, наконец, к различным нежелательным побочным процессам в результате вторичных реакций между функциональными группами. Особенно интенсивно развиваются процессы окислительной деструкции г[ри химических превращениях предварительно растворенных полимеров. Растворение полимера облегчает доступ к отдельным звеньям цепей не только для реагирующих веществ, но и для кислорода, в результате оба процесса становятся конкурирующими. С повышением температуры реакционной смеси, увеличением интеис ивности перемешивания и при введении даже очень небольшого количества окислителей усиливается деструктируюш,ее влияние кислорода. [c.172]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Аналогичный процесс наблюдается при длительном термическом воздействии на синтетические каучуки. Во время такой вторичной термической полимеризации необходимо предотвращать возмох<ность окислительной деструкции макромолекул, что достигается нагреванием полимера без доступа во.здуха или i атмосфере азота. [c.238]

Гвсрдос стекловидное состс яние гюлимера сохраняется до О . Выше этой температуры полимер постепенно переходит в .частичное состояние, причем эластические деформации увеличиваются с повышением температуры. Одновременно в полимере появляется пластичность, возрастающая с повышением температуры. При 145—155 полистирол можно перерабатывать в изделия прессованием, а при 180—220°—литьем под давлением. Выше 200° начинается термическая и окислительная десч рук-ция по, 1имера, ускоряющаяся с повышением температуры (рис. 93). При температуре около 300° полистирол разрушается, основным продуктом деструкции является мономер. В атмосфере азота деструкция иолимера происходит при значительно более высокой температуре при 300° полистирол де-пол имер изуется в азоте крайне медленно (рис. 94) и только при 375—400 скорость деполимеризации начинает приближаться к скорости деполимеризации полистирола на воздухе при 200 (рис. 95). [c.362]

Наиболее удобно проводить реакцию поликонденсации при нагревании смеси реагирующих компонентов выше температуры их плавления (реакция в расплаве). Однако не все мономеры могут подвергаться действию высокой температуры без окислительной деструкцин и не во всех случаях температура плав.пения смеси соответствует благоприятным условиям равновесия полимер низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в растворе. При таком способе поликонденсации предотвращается и возможное , деструкции мономеров, так как при этом уменьшается вероятность протекания побочных процессов. Однако обычно применяемые аминокислоты и их соли растворимы лишь в малодоступных растворителях, поэтому проведение реакции в растворе удорожает производство полиамида. [c.443]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопреновых и полибутадиеновых каучуков. Прививка каучука легко происходит в условиях его пластикации на вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах в атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолеку- чярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая длительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадика-лов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента—кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием новых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким [c.537]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Многие полимеры при повышенных температурах подвергаются окислению. Протекание окислительной реакции может быть легко установлено сравнением кривых ДТА, полученных прн нагревании образца на воздухе и в атмосфере инертного газа. Так, окислеиие ПЭВП при повышенных температурах, по данным Н. А, Нечитайло и др., представлено на рис. УИ.Ю [8]. Реакции окисления соответствует широкая экзотермическая область, охватывающая температурный интервал от 160 до 450°С, В атмосфере азота (кривая 2) экзотермическая реакция полностью отсутствует. Эндотермический пик при 500°С соответствует термической деструкции полимера, и его положение не зависит от того, в какой атмосфере проводится нагревание. Однако при иагревании полимера в атмосфере азота при [c.113]

Устойчивость материалов к тсрмоокислительнои и другим вида.4 деструкции характеризуют потерей массы при их нагреванни в стандартных условиях (термогравиметрическин анализ— ТГА). Для примера на рис. 3.6 приведены термогравиметрические кривые разложения полистирола в атмосфере азота и кислорода воздуха. Из рисунка видно, что кислород ускоряет разложение полимера. Более высокая тер. мо стой кость полистирола в атмосфере азота по сравнению с кислородом подтверждается также более высоким значением энергии активации деполимеризации в атмосфере азота она равна 142 кДж/моль, в кислороде — 41,8 кДж/моль. [c.206]

Ниже приведены значения стспсни деструкции лолистнрола при его измельчении в атмосфере азота при низких температурах в зависимости от исходной мотскулярнон массы при М = =700 и Л1, = 30 ООО [c.218]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Термическая обработка в атмосфере азота 4-0-метилглюкуро-ноксилана, выделенного из древесины граба arpinus betulus), приводит к деструкции и дегидратации при температуре выше 150 °С [14]. В результате внутримолекулярной дегидратации образуются кетогруппы, у-лактоны и фурфурол, а межмолекулярная дегидратация вызывает образование сложноэфирных связей. [c.264]

При фотоокислительной деструкции лигнииа, по-видимому, а-карбонильная группа действует как сенсибилизатор, который активирует кислород и превращает его в сииглетное состояние. Предполагаемый механизм реакции образования феноксильных радикалов в лигнине с участием кислорода показан на схеме 13.7 [10]. Экспериментальное сравнение скоростей реакции в атмосфере азота и на воздухе показало, что кислород гасит возбужденную -карбонильную группу и фенол дегидрируется возбужденным кислородом [10. Присутствие ионов металлов может ускорять образование феноксильных радикалов [59]. [c.288]

Основным следствием механодеструкции является уменьшение молекулярной массы, происходящей по определенному закону. На рис. 20 приведены зависимости молекулярной массы ряда карбо-и гетероцелных полимеров от продолжительности измельчения в шаровых мельницах при низких температурах в атмосфере азота [197, 198]. Из рисунка видно, что существует четкая зависимость между временем измельчения, т. е, временем механического воздействия, и значением молекулярной массы различных полимеров. Эта зависимость связана с особенностями химического строения полимера, режимом механического воздействия, окружающей средой и т. д. Количественная форма этих связей может быть установлена только при всестороннем рассмотрении процесса механодеструкции (в частности, других следствий деструкции), а также при анализе влияния различных факторов на обсуждаемое явление. [c.62]

Кинетические кривые механической деструкции трех полимеров при темяературах от О до 10 °С в атмосфере азота и на воздухе (рис. 87) показывают [306], что влияние природы среды на деструкцию выражено несравненно более резко и определенно, чем установленная ранее зависимость от температуры. Температурный коэффициент кинетики деструкции застеклованных полимеров практически равен нулю, В то же время зависимость скорости деструкции от природы среды для тех же 20 ио ВО 80 застеклованных полимеров при низких Продолжительность температурах совершенно однозначно ука-размола, у. [c.120]

В первом приближении этому факту дается следующее толкование [305]. При механическом разрыве цепей натурального каучука по наиболее слабым связям (а-метнленовые группы) образуются относительно мало активные аллильные полиизопреновые макрорадикалы. Малая активность радикалов практически исключает их взаимодействие, например, с а-нафтолом, и незначительная линейная деструкция в атмосфере азота, вероятно, протекает за счет д,испропорщ1онирования самих макрорадикалов или за счет случайных примесей. На воздухе аллильные радикалы реагируют с кислородом, образуя перекисные аллильные макрорадикалы значительно более активные, чем просто аллильные [c.126]

Наиболее важными факторами, позволившими понять А1еханизм реакции, являются действие кислорода и зависимость скорости деструкции от температуры. Если пластикацию очищенного каучука проводят в атмосфере инертного газа, то заметных изменений в молекулярном весе не наблюдается, но в присутствии кислорода деструкция протекает быстро. При низких температурах в присутствии кислорода энергия активации разрыва связей имеет отрицательное значение скорость реакции, как это видно из рис. 37, по мере повышения температуры проходит через минимум и затем начинает возрастать. Эти особеннорти качественно можно объяснить следующим образом. При пластикации на холоду происходит разрыв основных цепей макромолекул с образованием радикалов. В твердой фазе эти радикалы не могут продиффундировать на значительные расстояния друг от друга и участвовать во вторичных реакциях, приводящих к образованию стабильных молекул, как это происходит при жидкофазных реакциях, индуцированных ультразвуком. Вместо этого они рекомбинируют при условии отсутствия кислорода. В каучуках, вероятно, разрываются связи между мономерными звеньями (см. раздел Другие полимеры , стр. 68) с образованием аллильных радикалов с относительно низкой реакционной способностью. На воздухе эти радикалы стабилизируются в результате непосредственной реакции с молекулами кислорода. Наряду с рекомбинацией (правда, в незначительной степени) протекают и другие реакции, на что указывает небольпюе, но воспроизводимое увеличение вязкости полимера при пластикации в атмосфере азота. Это может быть связано с образованием боковых цепей в результате реакций этих первичных радикалов с двойными связями других молекул. Возможно также, что присутствующие в каучуке примеси или добавки действуют как сшивающие агенты. [c.91]

Впервые в 1934 г. полистирол был подвергнут вибрационному измельчению Штаудингером и Хейером [13] с целью выяснения механизма мастикации натурального каучука. Ими было доказано, что в исследуемой системе наряду с окислительными процессами протекают и механохимические процессы деструкции. Авторы отмечали сильное уменьшение вязкости тетралиновых растворов полистирола, измельченного в атмосфере азота, и пришли к выводу о вероятном протекании мехаиохимической деструкции. В дальнейшем эти результаты были дополнены [14, 15], [c.119]

При расчете с помощью полученных данных содержания метоксигрупп в обработанном древесном материале было найдено уменьшение последних с 4,34 до 4,01% по сравнению с неиз-мельченным образцом, объясняемое авторами на основании параллельного анализа образцов, измельченных на воздухе и в атмосфере азота, инициированной механохимически окислительной деструкцией. [c.149]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем нри облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристаллич1[ости, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучпю характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314]. [c.116]

Присутствие Ог, НаО, H2S и SO2 увеличивает скорость, тогда как при наличии СЬ, На, толуола, ССЬ, IF3 и JFj наблюдается период индукции, после которого скорость быстро возрастает и становится большей, чем в атмосфере азота или в вакууме. В этих ингибитированных реакциях суммарный процесс, по-видимому, превращается едва ли не в деструкцию по закону случая. Очевидно, газы и нары второй из перечисленных групп не только реагируют с радикальными промежуточными соединениями, но также атакуют устойчивые цепи, так как-вскоре после окончания индукционного периода скорость возрастает. [c.291]

Тионафтен в нейтральной среде при 475 °С разлагается медленнее, чем его аналог индол, а дибензотиофен (аналог карбазола) при 500 °С не разлагается. Бензо- и дибензотиофены оказались в инертной среде термически весьма устойчивыми. Сернистые соединения иного строения значительно менее стабильны при нагреве в среде азота или даже водорода. Они подвергаются распаду с образованием промежуточных, но более стабильных в данных условиях соединений. В среде водорода при повышенных давлении и температуре идет гидрогенизационная деструкция сернистых соединений, глубина которой определяется условиями процесса. В атмосфере азота содержание серы (0,45%) во фракции 170—356 °С венгерской нефти при температуре ниже 450 °С мало изменяется, хотя замечено увеличение количества ароматических сульфидов и меркаптанов, а также снижение содержания алифатических сульфидов и так называемых остаточных сернистых соединений Г19]. Не менее стоек к нагреву и кислородсодержащий аналог дибензотиофена — дибёнзофуран. [c.235]

Азот в среде, сопутствующей изменению углеводородной смеси, оказался фактором, стимулирующим процессы изменения ингредиентов смеси, с одной стороны, в направлении более глубокой деструкции углеводородов с образованием легких фракций, а с другой - в направлении более интенсивного образования конденсированных соединений, слагающих асфальтово-смолистый комплекс. Такого рода эффект экспериментального исследования оказался неожиданным, так как в литературе были высказаны предположения о том, что процессы образования и превращения углеводородов атмосферой азота угнетаются [Левеисон, 1960-1963]. [c.50]

Была исследована деструкция диэтиленгликоля при нагревании его до 175—190 °С, что выше теоретической температуры разложения (164,4 °С). Опыты проводились при контакте 99 %-го диэтиленгликоля с кислородом воздуха или азотом в течение 10 ч контакт с воздухом осуществлялся как при принудительной подаче воздуха в жидкую фазу, так и в условиях ограниченного контакта через газовую подушку над по-зерхностью жидкости в аппарате. Результаты исследований приведены в табл. 7.6. Снижение кислотности растворов диэтиленгликоля при нагревании можно объяснить появлением продуктов термического разложения н окисления — альдегидов и низкомолекулярных кислот. Для изучения коррозионной активности диэтиленгликоля были проведены опыты по определению степени пароконденсатной коррозии при нагревании диэтиленгликоля. При нагревании до 175 °С в атмосфере азота и температуре пара 127 3°С пароконденсатная коррозия незначительна и составляет 0.078 г/(м ч). Нагрев диэтиленгликоля в тех же условиях, но при контакте с кислородом воздуха вызывает повышение коррозии, однако она остается в пределах нормы и составляет 0,2 г/(м -ч). Таким образом, диэтиленгликоль в атмосфере азота при 175°С практически не окисляется. [c.104]

На рис. 6.8, а показаны сравнительные результаты испытаний для ПА 6.6 и его нанокомпозита, приготовленного из смеси ПА 6.6 с 5 %масс. СЫ Ие 15Л-монтмориллонита, органически модифицированного диметилдиалкил аммонием (где алкил — С18, С16, С14) в инертной атмосфере азота при 260°С в течение 30 мин [82]. Видно, что скорость тепловьщеления в случае нанокомпозита практически в 2 раза ниже, чем для исходного ПА, в то время как выделяемое количество теплоты (интегральная область под кривой скорости тепловыделения) одинаково для обоих материалов. Отметим, что тепловыделение для нанокомпозита ПА 6.6 в отличие от чистого ПА является более медленным процессом, который лимитируется скоростью термической деструкции полимера (рис. 6.8, а, Ь). Зна- [c.175]

Разработана новая реакторная система для получения топлива из смесей полимерных отходов в атмосфере пара. Исследовались механизмы деструкции двух полиолефинов (ПЭ и ПП), двух полиамидов (найлон 6 и найлон 6.6), ПС и трех полиэфиров (ПК, ПБТФ и ПЭТФ) как в атмосфере азота, так и пара (газов-носителей) [12]. Полученное в реакторной системе масло непрерывно модифицировалось в атмосфере пара для получения бензина и керосина на никелевом катализаторе Ренея. [c.334]

Александер, Фокс [1259], Сайни, Остаколи [1260] исследовали деполимеризацию полиметакриловой кислоты в водных растворах под действием ультразвука (250, 500 кгц). Скорость деструкции тем выше, чем больше асимметрия полимерных молекул (форму молекул изменяли введением в систему электролита или изменением степени ионизации полиметакриловой кислоты частичной нейтрализацией едким натром). Деструкция полиметакриловой кислоты отсутствует, если озвучивание проводить в вакууме. При проведении озвучивания растворов полимеров в атмосфере азота скорость деструкции уменьшается. Поэтому авторы заключают, что наряду с кавитационным механизмом деструкции под влиянием ультразвука некоторую роль играют свободные радикалы (НОа—). [c.396]