Бензол, колебательный спектр

Область 4000—2000 см-К Колебательная частота С—Н производных тропона является полосой со слабой интенсивностью и лежит в области 3060—ЗОЮ см К Она сходна с соответствующей полосой колебаний С—Н в производных бензола. В спектре тро полонов наблюдается перегиб кривой, переходящий в максимум при 3210 (твердый) или 3140 см (раствор), который лежит ниже, чем нормальная частота связей О—Н (3600 см ). [c.368]

Шестичленные ароматические соединения были предметом многих исследований. Основой для них послужило подробное изучение колебательного спектра бензола (см. раздел 1,Б,5). [c.573]

Для выяснения природы отмеченных изменений в спектрах полезно сопоставить результаты настоящей работы с полученными ранее результатами исследования галоидзамещенных бензола и нафталина в трех агрегатных состояниях при разных температурах [6, 7]. В упомянутых работах была показана чувствительность колебаний полярных групп С — Hal к межмолекулярному окружению и установлена корреляция с величиной дипольного момента. Теория этого вопроса дана в сообщении [8]. Очевидно, что сделанный ранее вывод о влиянии межмолекулярных диполь-дипольных сил на колебательный спектр галоидных органических соединений в свете настоящих исследований может быть распространен также на карбонилсодержащие соединения. [c.203]

НЫЙ момент которого равен нулю, в случае жидкого состояния при 20° С По = 2,25, а е = 2,29, тогда как в случае слегка переохлажденной жидкости при 5° С 8 = 2,34, а в случае твердого состояния е = 2,46. Молярная поляризация бензола Р при 10° С равна 27,01 для паров и 26,62 для жидкости для твердого состояния известны два значения 26,70 при 5° С и 28,5 при 0° С. Расхождение последних двух значений, найденных различными исследователями, обусловлено ошибками при работе с твердыми веществами. Электронная поляризация Ре, полученная для жидкости экстраполяцией к нулевой частоте [уравнение (10)], равна 25,1. Хотя разность между этим значением Ре и различными приводимыми в литературе значениями Р меняется от 1,5 до 3,4, для атомной поляризации Ра принято считать наиболее вероятным значение 1,5 [98]. Расчет атомной поляризации [51 ] как колебательной поляризации молекул в парах, выполненный на основании имеющихся данных об интенсивностях в колебательном спектре, дает величину 0,73, которая является, по-видимому, более точной. [c.634]

Из данных табл. 1 ясно следует, что ширина щели передается неудовлетворительно, если ее вычислять с параметром Ро = —1,11 эв, определенным из колебательного спектра бензола [38]. [c.34]

Электронно-колебательные спектры ПАУ поглощения и люминесценции зависят от строения и размера молекул. С увеличением числа бензольных ядер в молекуле ПАУ оптические спектры смещаются в сторону больших длин волн, что является следствием большего понижения верхних (возбужденных) 5 -и Г -уровней в ряду по сравнению с соответствующими основными уровнями [439]. Эта зависимость особенно наглядна у ряда молекул с линейным расположением колец (бензол, нафталин, антрацен, нафтацен и др.). При этом частоты —5о- и Т —5о-переходов при добавлении бензольного кольца уменьшаются в среднем на 5000 см . При другом способе конденсирования бензольных ядер эта величина несколько меньше. Можно заметить, что спектры определяются максимальным числом бензольных колец, расположенных в один ряд. Так, спектры [c.237]

Некоторые сведения о колебательном спектре молекулы бензола [c.112]

Валентные колебания С = С бензольного кольца. Исследование колебательного спектра бензола показало, что валентные колебания трех двойных связей кольца вследствие резонансного расщепления приводят к появлению двух частот. Эти частоты имеют волновые числа около 1600 и 1500 см Совокупность этих характеристических полос и полосы валентных колебаний СН при 3030 см- позволяют легко устанавливать наличие бензольного кольца. Полоса с волновым числом 1500 см- оказывается особенно полезной для отличия ароматической молекулы от олефино- [c.255]

Следует отметить, что поскольку рассматриваемая моде.ль имеет центр симметрии, нормальные колебания могут быть активны или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинационного рассеяния, но не могут быть, активны одновременно в обоих спектрах. Девять колебаний этой модели вообще неактивны и поэтому не могут наблюдаться в спектрах бензола, таким образом, для 30 колебательных степеней свободы молекулы бензола имеется только 20 различных частот, из которых только П частот могут наблюдаться в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния. [c.302]

Инфракрасная фурье-спектроскопия используется для определения слабых сигналов, изучения очень разбавленных растворов образцов (0,5%-ная концентрация, 20 мкг образца), изучения сорбированных монослоев (например, следов чернил на бумаге), изучения ИК-спектров на отдельных кристаллах (например, кристалле бензола диаметром 300 мкм), исследования в водных растворах в области 950—1550 см- , для колебательного анализа (табл. 15.6), исследования конформационно-чувствительных инфракрасных полос. [c.260]

Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов (198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... эквивалентен приблизительно одной двойной связи . Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фурил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. Следует, в связи с этим, отметить, что в колебательном спектре бензол не обнаруживает характерных частот колебаний ординарных и двойных связей алифатических соединений (199). [c.25]

Бензол, содержащий 12 атомов, имеет 3 12—6 = 30 колебаний, из которых только 19 проявляются в колебательных спектрах 7 колебаний происходят с изменением дипольного момента и поэтому активны в ИК-спектре в спектре КР активны 12 колебаний, осуществляющихся с изменением поляризуемости. Вследствие вырожде-1шя в спектрах будет наблюдаться меньшее число полос, а именно в ИК-спектре 4 полосы, в КР-спектре 7 полос. [c.19]

В сказанном легко убедиться на примере наиболее важной из таких молекул, именно молекулы бензола СеНв. Бензол является прототипом всех ароматических соединений. Большое число данных, полученных с помощью рентгеновских лучей и изучения колебательного спектра, указывает, что в молекуле бензола атомы углерода находятся в вершинах правильного плоского шестиугольника. Шесть атомов водорода лежат в той же плоскости в радиальных направлениях от атомов углерода, так что все валентные углы равны 120°. Это, очевидно, означает, что атомы углерода тригонально гибридизованы. Направления гибридных орбиталей должны быть выбраны так, как показано на рис. 9.1. Сильное перекрывание орбиталей соседних атомов приводит к образованию локализованных ст-связей С—С и С—Н. Эти связи могут быть описаны в терминах МО или ВС их существенные черты передаются любым из этих методов. Простой подсчет числа электронов показывает, что в бензоле имеется еще шесть электронов они занимают шесть негибридизованных орбиталей формы гантелей, по одной на каждый атом углерода. Если считать плоскость молекулы плоскостью (х, у), то эти электроны занимают АО 2р , направленные параллельно между собой, как показано на рис. 9.2,а. Именно здесь и возникают трудности. В самом деле, если мы будем пытаться выбрать какую-либо одну наиболее подходящую схему спаривания орбиталей, необходимого для локализации связей, то обнаружим, что нет ни одной схемы, которая обладала бы пре имуществами по сравнению с другими. [c.254]

В спектре бензола колебательные серии развиты за счет полносимметричного колебания VI = 925 см , в спектрах моноалкилбензолов эту функцию выполняет уже другое колебание Г12 1000 (классификация Вильсона [75]), а колебание VI = 751 см наблюдается лишь с одним квантом. В спектрах монодейтеро-бензола обнаружен промежуточный случай, когда функции развития спектральных серий еще несут на себе колебания VI = 912 см и Vl2 = 920 см [72]. В соответствии с этим экситонное расщепление в спектрах кристалла бензола обнаружено в серии (0-0-1-п 925), в спек- [c.80]

Поскольку величины колебаний около 1000 см в электронных спектрах исследованных соединений, а также соответствующие частоты в колебательных спектрах более широкого ряда монозамещенных бензола [28—30] изменяются мало, можно отнести эти колебания к характеристичным для атомов бензольного кольца СбНб (характеристичными называются частоты, которые неизменно соответствуют определенным химическим группам, независимо от того, в какой молекуле они находятся [31]). [c.130]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

В случае молекулы этилена Уилкинсон заключил, что стабильная равновесная конфигурация ридберговских состояний не обладает симметрией по-видимому, молекула изогнута или имеет шахматную конфигурацию. Это справедливо также в отношении формальдегида, в частности для его низкого возбужденного состояния [24, 59], хотя очень похоже, что ионы обеих этих молекул плоские. Для бензола колебательный анализ показывает, что стабильная равновесная ядерная конфигурация ридберговских состояний имеет симметрию Спектр поглощения H N был получен при высоком разрешении Герцбергом и Иннесом [25]. Исходя из одинаковой модели при проведении колебательного и вращательного анализов, авторы независимо и однозначно пришли к заключению, что молекула в возбужденных состояниях нелинейна. Особый интерес представляет наблюдение Герцбергом и Шусмитом [25а[ спектров поглощения метильного радикала авторы смогли показать, что и радикал и его ион, вероятно, плоские или близки к этому. Из ридберговских серий полос поглощения, которые они получили, оказалось возможным установить очень точное значение потенциала ионизации этого важного радикала. [c.90]

Такой анализ нормальных координат применялся к различным молекулярным кристаллам [20, 78—81]. Вообще для получения силовых постоянных методом минимизации используют простые потенциальные функции. Силовые постоянные рассчитывают, исходя из наблюдаемых частот спектральных полос, а затем при помощи этих силовых постоянных определяют частоты наблюдаемых нормальных мод кристалла. Решение, полученное таким способом, может оказаться не единственным. Это зависит от того, насколько хорошо выбрана потенциальная функция кристалла. Тем не менее метод приводит к удовлетворительным результатам, по крайней мере при вычислении возвращающих сил между атомами и молекулами в кристаллах, а также дает объяснение некоторым деталям наблюдаемого колебательного спектра. В качестве примера приведем анализ спектра кристаллического бензола. Частоты оптических переходов для кристаллического бензола рассчитали Харада и Шиманучи [801 Эти [c.389]

Результаты расчета колебательных спектров четырех структур молекулы бензола, показанных на рис. 4.1, приведены в табл. 4.1. Нетрудно видеть, что для разных вариантов строения.этой молекулы общая картина колебательного спектра совершенно различна (например, по числу нормальных колебаний, активных в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния, а также по числу совпадений). В последнем столбце чтабл. 4.1 приведены некоторые результаты экспериментального изучения колебательного спектра бензола. Как показывает сопоставление этих данных с результатами расчетов, не вызывает сомнения, что молекула бензола имеет симметрию Оен-Как уже отмечалось, в настоящее время эта структура является [c.112]

Замещенные бензильные производные ртути. В работах [84—86] получены ИК-спектры ряда замещенных бензилмеркургалогенидов и изучены некоторые полосы поглощения. При изучении спектров этих соединений использованы результаты исследований бензильных производных ртути [87, 88], а также литературные данные о дизамещенных бензолах [91—98]. В работах [99] изучены общие закономерности колебательных спектров замещенных бензолов, результаты которых были использованы при отнесении спектров рассматриваемых здесь соединений. [c.276]

Идентификация индивидуальных веществ. Выше было показано, что наличие характеристической частоты колебаний в колебательном спектре позволяет сделать однозначное заключение о присутствии в исследуемом образце молекул, содержащих определенную атомную группу, а по совокупности всех частот колебаний можно сделать заключение о строении молекул. Электронные спектры поглощения дают менее опредлен-ную информацию о характере исследуемого соединения. Мы видели, что обычно эти спектры представлены двумя-тремя, редко — пятью полосами поглощения, если не принимать в расчет колебательной структуры электронных полос поглощения некоторых молекул (бензол и его производные, соединения с конденсированными бензольными ядрами). [c.391]

Специфические взаимодействия вызывают значительные изменения в состоянии адсорбированных молекул, которые проявляются в инфракрасном и в ультрафиолетовом спектре. Наблюдено изменение колебательного спектра ароматических молекул при их адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема [25]. При этом происходит в особенности сильное изменение полосы поглощения вненлоского деформационного колебания связи СН (чувствительного к перераспределению электронной плотности я-спязей бензольного кольца [26]). Специфическая адсорбция на гидроксилированной поверхности кремнезема исследовалась спектроскопически для двух содержащих азот производных бензола — анилина и нитробензола [27]. Адсорбция анилина вызывает большое смещение максимума полосы поглощения гидроксильных групп поверхности, что вместе с формой контура указывает на образование сильной водородной связи типа [c.21]

Большие различия в колебательных спектрах солей аренониевых ионов и соответствующих им углеводородов наблюдаются и в области 600—1600 см . Это не удивительно, так как присоединение протона к кольцевому атому углерода ароматической молекулы сопровождается изменением ее симметрии и, следовательно, изменением числа колебаний, активных в ИК- и КРС-спектрах. Так, при переходе от бензола к бензолониевому иону симметрия понижается от Дел до Сг и в соответствии с этим в ИК-спектрах солей бензолониевого иона появляется интенсивная полоса поглощения при 1595 см [17, 280], которая обусловлена колебаниями углерод-углеродных связей скелета, неактивными в ИК-спектре самого бензола, но проявляющимися в ИК-спектре его производных. Другие примеры можно найти в работе [281]. [c.101]

В ИК-спектре бензилхлорида Манион и Ванг [74] отметили интенсивную полосу в области 1266 см . Сравнивая спектр бензилхлорида со спектрами других замещенных бензола, авторы пришли к выводу, что эта полоса связана с деформационным веерным колебанием группы — Hg l. Они считают, что наличием в спектре интенсивной полосы в этой области можно пользоваться для идентификации группы — Hg l в замещенных бензола. Этот вывод полностью согласуется с результатами работы [47], в которой показано, что частота в области 1260 см , наблюдаемая в колебательном спектре аллилхлорида, относится к колебанию, характеристическому для совокупности координат соответствующей группе С— Hg l (см. стр. 654). [c.661]

Это противоречит тому факту, что молекулы бензола взаимодействуют с большинством растворителей благодаря дисперсионным силам, которые вызывают лишь небольшой сдвиг и почти не вызывают изменения интервалов между полосами колебательного спектра [33]. То же самое, очевидно, справедливо и для адсорбированных молекул той же самой симметрии и в той же степени нечувствительных к внешним действиям. Существуют, однако, данные о том, что асимметрия, возникающая благодаря поляризующему полю однородной поверхности, может даже в случае слабо адсорбированных молекул обусловить появление в спектре ранее симметричных и, следовательно, запрещенных в ИК-об-ласти колебательных переходов. С другой стороны, деформационные колебательные частоты с компонентами, перпендикулярными поверхности, могут оказаться замороженными в адсорбированном состоянии и не проявляться в ИК-спектрах, что и было [c.231]

К такому заключению еще в 1947 г. пришел Дж. Линнет [22]. По данным колебательных спектров он рассчитал силовые постоянные связей С—Н, которые для циклопропана, окиси этилена и этиленсульфида оказались равными 5,0. Это значение лишь несколько ниже, чем для связей С—Н этилена (5,1), однако оно выше, чем для парафинов (4,6—4,8). Интересно, что силовые постоянные связей С—Н простейших представителей трехчленных насыщенных гетероциклов и бензола оказались одинаковыми [23]. Эти данные подтверждают тождество гибридных состояний атомов углерода в алкенах, с одной стороны, в циклопропане и его гетероаналогах — с другой. [c.142]

Спектр поглощения должен содержать набор тех же линий, что представлены в спектре испускания. Спектр молекул получается более сложным. Это связано с тем, что для молекул как энергия основного состояния, так и энергия электронно-возбужденных состояний, образующихся в результате поглощения излучения, не являются столь определенными величинами, как для атомов. Они характеризуются набором возможных значений энергии колебаний и вращения молекулы. Поэтому вместо одной линии в спектре поглощения молекулы каждому электронному переходу соответствует множество линий, отвечающих различным многочисленным вариантам сопутствующих переходов между колебательными и вращательными состояниями молекулы. Практически, за исключением спектров поглощения простейших многоатомных частиц, находящихся в газовой фазе (когда отсутствуют дополнительньле возмущения, вносимые нековалентными взаимодействиями), все линии, соответствующие одному электронному переходу, сливаются в более или менее широкую полосу поглощения. В качестве примера на рис. 63 приведен спектр поглощения бензола в окрестности 260 нм. [c.173]

Хромофорами, поглощающими в ультрафнолетовой области, являются ароматические системы. Сам -бензол дает полосы поглощения прн 255, 204 и 184 нм, интенсивность которых возрастает в указанном порядке (в1 = 200, 2=7900, ез=60000), прн этом первая полоса имет отчетливую, а вторая—слабо заметную колебательную структуру. Алкильные заместители приводят к батохром-ному смещению максимумов, но практически ие влияют на нх интенсивность. Однако еслн с бензольным кольцом сопряжен еще один хромофор, то в спектре появляются новые полосы, поскольку в такой системе есть возможность поглощения, связанного с электронным переходом. Полоса последнего обычно канболее заметна в спектре замещенных бензолов в легко достушгой области длин волн выше 220 нм. [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол, колебательный спектр: [c.74] [c.669] [c.8] [c.94] [c.118] [c.130] [c.53] [c.217] [c.81] [c.51] [c.44] [c.109] [c.74] [c.77] [c.269] [c.286] [c.160] [c.102] [c.660] [c.319] [c.34] [c.94] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология