Метанол дипольный момент

Пример lV-1. Зная дипольные моменты молекул воды и диметилового эфира (табл. IV-2), рассчитать дипольный момент молекулы метанола. Углы между связями приведены в табл. IV-1. [c.67]

Функциональные группы по их влиянию на избирательность растворителя располагаются в такой последовательности Ы02> > СЫ> СНО> СООН >ОН>ЫН2. Из приведенных данных также следует, что при равных значениях дипольного момента ароматические растворители характеризуются более высокой избирательностью, чем алифатические (бензонитрил и ацетонитрил фенол и метанол). [c.58]

Распределительная хроматогра -фин. Этим методом можно успешно отделить нефтяные сернистые соединения от парафино-нафтеновых углеводородов. Исследуемые нефтепродукты пропускают с определенной скоростью через твердый активированный адсорбент. На адсорбенте задерживаются кислородные и сернистые соединения, характеризующиеся большим дипольным моментом. После этого их извлекают десорбентом — вытеснительной жидкостью. Это, как правило, метанол или этанол и их смеси с бензолом, отличающиеся значительным дипольным моментом. Вытесненные с поверхности адсорбента соединения отделяют от растворителя разгонкой в мягких условиях (в токе инертного газа). Разделить ароматические углеводороды и сернистые соединения практически невозможно, так как величины адсорбционной способности сернистых соединений и ароматических углеводородов близки между собой. [c.83]

Поверхностное натяжение конденсированных тел зависит не только от их собственных свойств, но и от свойств граничащей с ними фазы. Например, на границе раздела вода — воздух поверхностное натяжение при 20° С равно 72,8 эрг/см , вода — бензол 33,0 эрг/см , вода — анилин 8,0 эрг/см . Чем ближе молекулы по дипольному моменту и чем ближе фазы по диэлектрической постоянной, тем больше их взаимная растворимость и тем меньше поверхностное натяжение на границе раздела. Метанол, например, полностью смешивается с водой и не образует с ней границы раздела. [c.169]

В детально разработанной методике определения вторых вириальных коэффициентов и констант равновесия димеризации авторы работы [335] использовали дипольные моменты и радиусы вращения. Этот же подход был распространен и на смеси аминов с метанолом [662]. [c.47]

В каждой серии опытов эти жидкости расположены в порядке уменьшения адсорбируемости на силикагеле. Данные таблицы указывают на отсутствие закономерной связи между объемом пор названного сорбента и дипольным моментом интермицеллярной жидкости. Так, увеличение пористости происходит как при переходе от метанола к ацетону, обладающему большим, по сравнению с первым, дипольным моментом, так и при переходе к неполярным веществам. Нельзя связать с дипольным моментом ощутимые изменения в пористости, вызванные заменой спиртов нормального строения их изомерами. [c.77]

Дипольный момент - векторная величина, имеет направление от положительного к отрицательному заряду и изображается стрелкой над связью. Например, дипольные моменты связей С-М и С-0 в молекулах метиламина и метанола показаны ниже [c.59]

Диэлектрическая постоянная, дипольный момент газообразные метанол, этанол, 25—206°. [c.413]

Замедление Н-обмена между молекулами метанола и трет-бутанола при увеличении е указывает на уменьшение дипольного момента переходного состояния по сравнению со свободными молекулами. Можно предположить, что при этом Н-обмен идет с промежуточным образованием циклического комплекса (см. рис. 1), в котором затем происходит кооперативный переход двух протонов. Дипольный момент такого комплекса должен быть близок к нулю увеличение полярности растворителя ведет к более сильной сольватации свободных молекул спиртов по сравнению с циклическими комплексами и, следовательно, к уменьшению концентрации последних. Дальнейшее исследование возможных механизмов протекания реакций Н-обмена представляет собой, несомненно, валяное перспективное направление исследований. При этом особую ценность для детализации механизма Н-обмена представляет изучение подобных процессов в газовой фазе, где трудно предполагать существование каких-либо ионных промежуточных структур. [c.282]

Различие в механизмах прототропной проводимости ионов водорода и гидроксила обнаруживается также в том, что проводимость и числа переноса кислот и оснований при добавлении неэлектролитов изменяются по-разному. Произведение Лг] для водных растворов КОН с увеличением содержания метанола, этанола и пропанола вначале возрастает, достигает максимума при концентрации спирта 6—8 мол. % и затем заметно снижается [12, 19, 20]. Для растворов с небольшим количеством воды или совершенно безводных значения Лт) почти не отличаются от значений, соответствующих растворам K I или KF (рис. 4.32 и 4.33). Влияние гликоля и глицерина заметно иное. Произведение Atj для растворов КОН плавно снижается до содержания гликоля 15 мол. %, затем в широком интервале концентрации неэлектролита сохраняется постоянным и, наконец, в растворах с низкой концентрацией воды вновь незначительно снижается. В присутствии глицерина минимум Aii соответствует его содержанию примерно 8 мол. %. При большем содержании глицерина Ат) ощутимо возрастает. Изменение структуры воды, обусловленное присутствующим в относительно низкой концентрации электролитом, оказывает на величину Ат] для содержащих гликоль и глицерин растворов КОН влияние, противоположное его влиянию на аналогичные растворы KF, КС1 и НС1. При добавлении небольшого количества гликоля или глицерина проводимость ионов гидроксила снижается в большей мере, чем вследствие повышения вязкости раствора. В отличие от других изученных ионов разупорядочивающее действие ионов гидроксила перекрывается другим эффектом. Возможно, он связан с высокой асимметрией (значительным дипольным моментом) иона 0Н . Заслуживает особого внимания быстрое возрастание значения Лт] при повышении концентрации глицерина. В этом случае Atj значительно выше, чем для любого из указанных растворов электролитов (за [c.453]

Алкоголи и фенолы К—ОН. Окисление атома углерода в молекуле углеводорода, связанное с перестройкой а-связи, приводит к появлению гидроксильной группы ОН в составе органической молекулы, в результате чего появляется дипольный момент молекулы, так как связь С—О и связь Н—О полярны и образуют между собой угол, близкий к прямому, что дает результирующий дипольный момент (л, отличный от нуля. Схематически строение молекулы метанола (метиловый спирт) показано на рис. 200. [c.457]

В качестве растворителей обычно используются следующие (расположены в порядке возрастания их дипольных моментов) бензол, толуол, диоксан, хлороформ, этиленоксид, этанол, уксусная кислота, диметоксиэтан (ДМЭ), тетрагидрофуран (ТГФ), вода, диглим, хинолин, этиленгликоль, пиридин, метанол, ацетонитрил, нитрометан- [c.15]

Здесь стрелками указаны направления дипольных моментов молекул ROH в цепочке. Такие ассоциаты доминируют в метаноле, этаноле, пропаноле, бутанолах и ряде других спиртов с не очень большим числом атомов углерода в радикалах R [27, 28. [c.280]

Молекула метанола имеет дипольный момент 1,69 Д. Она склонна к ассоциации, которая объясняется тем, что водород гидроксильной группы может присоединяться к неподеленной паре электронов кислорода другой молекулы с образованием водородной связи. [c.8]

На неполярных пористых полимерах Q, Р, Q—5 отмечена независимость удерживания молекул адсорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений вода, метанол, этанол, ацетонитрил, ацетон, эфир, пентан. Однако наблюдается увеличение удерживаемых объемов с ростом общей поляризуемости молекул адсорбата. Малое значение поляризуемости молекул воды определяет ее элюирование перед метанолом. [c.59]

Препятствия свободному вращению ввиду сравнительно небольшой величины препятствующего потенциала у метанола и этанола еще ие так велики, чтобы они проявились при работе в обычных условиях . В многоатомных спиртах с концевыми гидроксильными группами (гликоль или декаметиленгликоль) гидроксильные группы, соединенные длинной СНа-цепью, практически вращаются свободно., Вычисленный на основе этого допущения дипольный момент хорошо согласуется с найденным ([4], стр. 322). В случае декаметиленгликоля обе гидроксильные группы мягко связаны друг с другом, что свидетельствует о том, что подобные молекулы и в жидком состоянии следует рассматривать не в виде вытянутых, жестких зигзагообразных цепей, а в виде гибких нитей. Вопросы ассоциации спиртов будут изложены ниже (стр. 346). [c.179]

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

На сорбентах неполярного типа (полисорб-1, порапаки О, 08, Р, Р8, хромосорб 102) отмечена независимость времен удерживания молекул сорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений вода, метанол, этанол, ацетонитрил, ацетон, диэтиловый эфир, н-пентан. Однако наблюдается увеличение времени удерживания с ростом общей поляризуемости молекул сорбата. Малое значение п,оляри- [c.30]

Кл-м, в метаноле с водой - 20,02 10 ° Кл-м, в смеси ацетон (20%) + вода - 20,85 10" Кл-м. Таким образом, действие воды, повышающее эффективность активаторов, объясняется склонностью ее к образованию водородной связи (способностью расслаблять водородную связь в тетрагональном карбамиде вплоть до разрушения) и повышением общего дипольного момента в реакционной системе. Иногда в качестве активаторов применяют слабообводненные органические соединения. При этом вода, присутствие которой для эффективного комплексообразования необходимо, усиливает действие активаторов лишь до определенного предела [61, 64]. Вода в тех количествах, в которых она применяется в процессах депарафинизации нефтепродуктов кристаллическим карбамидом, практически не изменяет конфигурацию кристаллической структуры карбамида, а только деформирует ее. Исследование активирующего действия воды и гексанола, проведенное автором [62], дало хорошие результаты при депарафинизации нефти и нефтепродуктов. [c.18]

Молекула метанола имеет дипольный момент, равный 1,7060 она склонна к ассоциации, которая объясняется возможностью присоединения водорода гидроксильной группы к неподеленйой гаре электронов кислорода другой молекулы с образованием водородной связи. Показатель преломления при 20 °С равен 1,3286 и при 45°С—1,3188 [ПО]. [c.125]

Если принцип суммирования векторных моментов справедлив, то, зная и йосн можно вычислить дипольный момент метанола йсн.он- между связями С—О—Н в метаноле равен 111° (табл. 1-6). Сумма векторов и Цдсн, формуле (1-3) равна 1,71 р. Дипольный момент метанола, найденный эксперименталь-но, = 1,69/), т. е. очень близок к вычисленному. Величины [c.31]

Углы при атомах углерода и кислорода приняты равными 110°. Направления всех связей С—С и С—О могут изменяться вследствие поворота на угол 180—110 = 70°. Система состоит из двух групп —СНгС1 (дипольный момент в направлении связи С1—С равен 1,7 С —табл М2), соединенных с группами —ОСНз, дипольные моменты г2 которых в направлении связей О—С равны 1,12 (выше был приведен расчет дипольного момента метанола ). [c.34]

После выбора растворителей, дающих нужные значения к компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей (одно- или двухкомпонентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольише изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются до норными растворителями. Гораздо сильнее изменится селективность при использовании растворителя, который является либо чистым акцептором (например, простой эфир), либо имеет большой дипольный момент (например, метиленхлорид). В случае растворителя диэтилового эфира (акцептор) молекулы образца, обладающие донорньпйи свойствами, будут преимущественно удерживаться в подвижной фазе. Если же растворитель имеет большой дипольный момент, в подвижной фазе будут преимущественно оставаться молекулы образца, содержащие группы с большим дапольным моментом. И наконец, если растворитель является донором протонов (метанол), он будет сильнее взаимодействовать с молекулами образца с протоноакцепторными свойствами. В каждом из этих случаев преимуществе шое удерживание тех или иных типов молекул образца в подвижной фазе будет уменьшать значения к для 1ШХ по сравнению с другими молекулами образца, приводя, возможно, к желаемому изменению положения разделяемых компонентов (пиков) на конечной хроматограмме [3]. [c.36]

Микинс [25] изучил некоторые клатратные соединения Дианина, 4-и-гидроксил енил-2,2,4-триметилхроман. (см. главу седьмую), а также гидрат биурета. Измерения диэлектрической проницаемости были проведены при частотах около 50 кгц для клатратов соединения Дианина с метанолом, нитрометаном, ацетоном и о-дихлорбензо-лом. Эти измерения показали, что кажущиеся дипольные моменты молекул-вгостей фактически такие же, как и моменты этих молекул при свободной ориентации. Измерения при более высоких частотах указывают на диэлектрические потери, которые, вероятно, достигают максимума в микроволновой области. [c.572]

Однако ни рассмотрение предполагаемых структур Уотерса, ни интерпретация результатов измерения дипольных моментов и скоростей замещения органических молекул С. Хиншелвудом [50] не помогли химикам настолько детально предположить механизмы реакций, как это сделал американский химик К. Свен. Согласно предложенному Свеном механизму, при реакции (СвН5)зС13а1 с метанолом и фенолом в бензольном растворе молекула спирта или фенола образует водородную связь с атомом галогена, ослабляя его связь с углеродом, в то время как другая гидроксилсодержащая молекула сольватирует атом углерода, образующий карбониевый ион. Фенол сольватирует галоген лучше, чем углерод. Обратной по селективности сольватацией обладает метанол [51, стр. 1128]. Отсюда ясно, почему в присутствии метанола и фенола эфир образуется в семь раз быстрее, чем он должен был бы образоваться в присутствии каждого из гидроксилсодержащих соединений в отдельности . [c.23]

На основании рассмотренных выше простых рассуждений был получен огромный объем конформационных данных. Например, пг/ а7 с-2-хлор-5-метилц11клогексанон, абсолютная конформация которого показана на рис. 3-12, дает эффект Коттона, сильно зависящий от природы растворителя (рис. 3-13) ([160], стр. 172). Можно предполагать, что это соединение существует в виде смеси диаксиального и диэкваториального конформеров. Экваториальная форма имеет значительно больший дипольный момент, чем аксиа.т1ьная, поскольку в ней угол между отдельными диполями гораздо меньше. В связи с этим при увеличении полярности растворителя равновесие смещается влево [172] (разд. 3-5). В соответствии с предсказаниями в октане наблюдается сильный отрицательный эффект Коттона аксиального атома хлора, характерный для диаксиального расположения. Если в качестве растворителя используют метанол, наблюдается кривая ноложитель- [c.205]

Кривые Вакки, так же как и кривые, приведенные на фиг. 26, смещаются по направлению к более длинным волнам при возрастании дипольного момента растворителя, что можно объяснить наложением сил притяжения между растворителем и растворенным веществом, обусловленных поляризуемостью, на силы, обусловленные постоянной. поляризацией самих молекул. Этот дипольный эффект сильнее у хлорофилла Ь, чем у хлорофилла а, так как из этих двух соединений первый компонент более полярен. Например, красная полоса хлорофилла а, согласно Гаррису и Цшейле, лежит у 660 мц в эфире и у 664 мц — в метаноле (ДА. = 4 мц), тогда как для хлорофилла Ь соответствующие значения составляют 642,5 и 651 мц (ДА. = 8,5 мц). Возможно, что при объяснении этого явления следует принимать во внимание также и водородные связи. [c.48]

При бомбардировке замороженной гомогенной смеси воды и метанола наблюдается эмиссия смешанных кластеров типа Н+(Н20)г1(СНз0Н)т [265]. Анализ молекулярного состава кластеров разного размера показал, что в сольватной оболочке малых кластеров преобладают молекулы спирта, а по мере увеличения размеров кластеров растет относительное количество молекул воды. Аналогичная зависимость наблюдается и для смешанных кластеров этого типа, образующихся в смеси паров воды и метилового спирта, т. е. в условиях, когда кластеры образуются в результате последовательного присоединения молекул к иону [266]. Изменение состава кластеров по мере увеличения их размеров объясняется тем, что дипольный момент молекулы спирта (1,71 дебая) меньше дипольного момента молекулы воды (1,87 дебая), а поляризуемость спирта (а = 3,9) выше, чем у воды (а=1,49). Поэтому на ранней стадии сольватации, когда молекулы располагаются вблизи иона, где электрическое поле велико, энергетически более выгодно присоединение молекул спирта. По мере удаления от иона напряженность электрического поля уменьшается, вклад наведенного дипольного момента в энергию связи падает и увеличивается вероятность присоединения молекул воды. Такой отбор молекул при формировании сольватной оболочки кластера возможен только в подвижной среде (газ или жидкость). Если бы кластеры выбивались из мишени как целое, то состав сольватных оболочек был бы одинаковым для кластеров любых размеров. [c.186]

В отнощении строения равновесной сольватной оболочки сольватированные электроны напоминают анионы малых размеров. Например, ориентация О—Н-связи молекулы воды вокруг сольватированного электрона напоминает ориентацию воды вокруг фторид-иона в кристалле гидрата KF [35]. Таким образом, метод модуляции электронного спинового эха может быть использован для установления строения сольватных оболочек анионов [219]. Подходящим примером является, например, анион тетрацианоэтилена, строение сольватов которого при 4Д К определялось в замороженных растворах DjOH, H3OD, (СВз)гСО и (СВз)280. Результаты этого исследования показывают, что анион тетрацианоэтилена сольватирован четырьмя молекулами метанола, причем их молекулярные диполи направлены в сторону аниона. Расстояние между анионом и гидроксильным и метильным атомами дейтерия составляет соответственно 5,9 и 3,8 А. В случае ацетона или диметилсульфоксида анион тетрацианоэтилена сольватирован двумя молекулами. Считают, что эти молекулы расположены соответственно выще и ниже плоскости аниона, а их дипольные моменты направлены в сторону С=С-связи аниона. [c.171]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

Опыты по адсорбции в различных неводных средах ионообменниками смоляного типа проводил Бхатнагар с сотрудниками. Ими были синтезированы смолы с кислыми, основными и амфотерными свойствами в качестве катионита они применяли фенол- или резорцинформальдегидные смолы, в качестве анионита — ж-фенилендиаминовую смолу, а также амфолит (протеиновая смола), в качестве адсорбтива использовали ряд органических кислот, которые растворялись или в полярных (вода, метанол) или в неполярных (четыреххлористый углерод, бензол) растворителях. Для неполярных растворителей была установлена обратимость правила Траубе. Для любой кислоты было установлено увеличение адсорбции при уменьшении дипольного момента растворителя. Максимальная величина адсорбции была получена в ССЦ, дипольный момент которого ра- [c.354]