Молекулярная масса каучуков

Зависимость теплообразования по Гудричу оТ средней молекулярной массы Каучука для различных ненаполненных вулканизатов [47]. [c.90]

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Для анализа распределения наполнителя в смеси БСК с СКД или НК измеряли отношение площадей пиков основного разложения на газовых хроматограммах с последующим сравнением полученных соотношений со стандартными образцами. В случае смесей НК-БСК = 50 50 независимо от размера частиц ТУ, вводимого в заранее приготовленную смесь полимеров, наполнитель предпочтительно локализован в фазе БСК. Количество наполнителя в фазе БСК увеличивается с повышением его дисперсности. Это связано с меньшим взаимодействием ТУ с НК по сравнению с БСК, а также со стерическими затруднениями, связанными с микроструктурой НК, т.е. с невозможностью одновременного контакта двух соседних двойных связей каучука с поверхностью наполнителя. Противоположный результат был получен для смесей БСК-СКД. В этом случае распределение ТУ в значительной степени определяется молекулярными массами полимеров. Чем вьппе молекулярная масса каучука, тем предпочтительнее протекает адсорбция наполнителя при равной молекулярной массе каучуков количество наполнителя в фазе БСК несколько выше. [c.581]

Прочие факторы. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера и катализатора в растворе и температуре процесса. Температура и концентрация мономера в растворе влияют также на молекулярную массу получаемого полимера с понижением температуры реакции и повышением концентрации мономера молекулярная масса каучука повышается. Степень конверсии мономера не оказывает заметного влияния на свойства СКИ-3. [c.156]

Влияние строения и состава. Природа каучука — его молекулярная масса и строение — регулярность, линейность, присутствие функциональных реакционноспособных групп, энергия связи в основной цепи и характер мостиковых связей вулканизата — существенно влияют на прочность и долговечность резины. При увеличении молекулярной массы каучука прочность растет до определенного предела, а затем практически не изменяется. Применяемые вулканизующие вещества, ускорители вулканизации и активаторы, наполнители обеспечивают определенную прочность пространственной структуры вулканизата. [c.113]

На адгезию существенно влияют природа и молекулярная масса каучука, содержание и тип пластификатора в смеси, химическое сродство дублируемых материалов, продолжительность, температура, контактное давление при дублировании и режим вулканизации системы. [c.220]

При фиксированных условиях шприцевания и примерно одинаковой молекулярной массе каучуков критическое значение Мш достигается тем быстрее, чем больше и меньше у . Для СКД [c.270]

Влияние молекулярной массы каучука, наполнения и температуры на усталостную прочность резин [c.219]

Для установления нижней границы молекулярной массы каучука, обеспечивающей достаточно полное сохранение технологических свойств резин, изучали изменение основных свойств сажевых смесей и резин из каучука СКС-ЗОА в зависимости от молекулярной массы исходного каучука. Оказалось, что в интервале значений молекулярной массы от 80 тыс. до 10 млн. разрушающее напряжение сначала возрастает почти линейно, затем увеличение его замедляется и, начиная с молекулярной массы 270—700 тыс., практически перестает изменяться. [c.173]

Молекулярная масса каучука около 1 500 ООО, однако эта " фра является усредненной молекулярной массой, поскольку учук представляет собой смесь однотипно построенных мо-ул с различной длиной цепи. [c.201]

Рис. 6.5. Влияние ингибиторов окисления на изменение молекулярной массы каучука М Ма в процессе пластикации при 30 °С

Поперечные химические связи. Даже небольшое число поперечных химических связей между цепями препятствует их отделению друг от друга и переходу в раствор. Чтобы получить нерастворимый полимер, достаточно создать хотя бы одну связь между соседними цепями например, при вулканизации каучуков серой на 2 моль полимера требуется 1 моль серы. Это означает, что при средней молекулярной массе каучука, равной 100 000, на 200 ООО г каучука требуется 32 г серы или на 1 кг каучука — примерно 0,16 г серы. Если каучук способен к реакциям сшивания при взаимодействии с кислородом, то присутствие 0,08 г кислорода на 1 кг каучука достаточно для того, чтобы каучук перестал растворяться. [c.277]

На величину адгезии существенно влияют природа и молекулярная масса каучука, содержание и тип пластификатора в смеси, величина пластичности и эластического восстановления смеси, химическое сродство дублируемых материалов, продолжительность, температура, контактное давление дублирования и режим вулканизации. [c.203]

Каучук СКИ-3 при комнатной температуре аморфен он кристаллизуется подобно натуральному каучуку. В нем содержится до 97%) 1,4-г ис-звеньев средняя молекулярная масса каучука до 1 000 000. [c.307]

Суммарная молекулярная масса каучука в глобуле [c.28]

Для СКФ-32 не удалось выявить различий в свойствах резиновых смесей и резин вследствие небольшого изменения содержания глобулярного микрогеля от партии к партии промышленного каучука. Полученные данные свидетельствуют о том, что более целесообразным способом улучшения технологических свойств резиновых смесей в большинстве случаев является регулирование (уменьшение в известных пределах) молекулярной массы каучука или введение технологических добавок (см. гл. 3). [c.40]

Добавление таких полимеров, например, к сравнительно светостойкому полистиролу приводит к значительному увеличению скорости фотодеструкции [76]. Представленные в табл. 3.18 данные свидетельствуют о том, что молекулярная масса каучука и способ его введения практически не влияют на скорость фотодеструкции полистирола. [c.247]

Течение смесей при высоких скоростях сдвига. Процесс переработки эластомеров при высоких скоростях деформации определяется тремя основными факторами 1) пластицируемостью (т. е. изменением молекулярной массы) каучуков в процессе переработки 2) эффективной вязкостью полимера при течении в органах перерабатывающего оборудования и зависимостью ее от скорости (напряжения) сдвига 3) вязкоупругими эффектами нарушения процесса течения смеси, приводящими к искажению формы изделий. [c.76]

Перфторалкилентриазиновые эластомеры отличаются хорошей работоспособностью в напряженном состоянии. В зависимости от молекулярной массы каучука, агента вулканизации и наполнителя перфторалкилентриазиновые резины имеют сопротивление разрыву от 2,5 до 16,0 МПа, относительное удлинение 90—600% [8]. В качестве наполнителя для фторалкилентриазиновых эластомеров [c.515]

Средняя молекулярная масса каучука порядка 100 000— 150 ООО Ау. е. Натуральный каучук получают из млечного сока (латекса) тропических деревьев (бразильской гевеи). Млеч- [c.315]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Реологическое поведение резиновых смесей, изученное [10] на приборе Ккеота( 30, описывается кривой с начальным участком, характеризующим резкое увеличение вязкости и далее переходящим в область ее постоянного значения, и второй ступенью нарастания вязкости, что связано с увеличением молекулярной массы каучука и появлением гель-фракции. Начиная со второго, горизонтального участка реокинетической кривой наблюдается корреляция полученных данных с результатами исследования на реовулкаметре Монсанто 100. [c.501]

Это явление, наблюдающееся при переработке эластомеров, как известно, получило название пластикация. В зависимости от молекулярной структуры эластомера, содержания добавок изменения молекулярной структуры и вязкости могут быть различны. Так, линейный СКД, СКЭП и некоторые другие эластомеры в обычных условиях переработки не способны к пластикации, т. е. при их переработке средняя молекулярная масса каучука и эффективная вязкость практически не меняются. Переработка пластицирующихся каучуков (НК, СКИ-3, наирит, СКЭПТ, БСК и др.) сопровождается уменьшением средней молекулярной массы, изменяется исходная полидисперсность, уменьшается эффективная вязкость. Поскольку явления деструкции сопровождаются структурированием и в первом и втором случаях происходит увеличение разветвленности полимеров. [c.31]

С увеличением полярности каучука механизм разрушения теряет специфику, характернук> для эластомеров, и приближается к разрушению твердых тел. Повышение молекулярной массы каучука, содержания дополнительного мономера в сополимерах (БСК, СКН, карбоксилат-ных) увеличивает их прочность. [c.114]

Известно, что каучук, помещенный, в бе ин, сначала набухает и лишь потом переходит в растдор с образованием реашшаог клея . Но если резко уменьшить молекулярную массу каучука путем деструкции, растворение произойдет без предварительного набухания. [c.485]

Повышение пластичности обусловлено снижением молекулярной массы (каучуков в процессе деструкции.. На рис. 34 и 35 показано изменение пластичности натурального и синтетического каучуков во временп [235]. Форма кривых напоминает перевернутые графики приводимые выше. Темп нарастания пластичности, по-видимому, зависит от природы каучука, причем натуральный каучук пластадируется быстрее синтетических. Это объяаняется не только различием сил межмолекулярного взаимодействия, но и соотношением энергии свободных макрорадикалов, которые образуются при механокрекинге каучуков. [c.85]

Рис. 130. Влияние молекулярной массы каучука СКС-ЗОА на долговечность вулканизатов с одинаковым количеством связанной серы (2,05% серы, --100%,/=7,6кгс см частота 256 мин , температура образцов 30°С)2 .

Флори в 1943 г. указал, что реальная молекула не бесконечна и обязательно имеются отрезки цепей, присоединенные к сетке одним концом. Таких отрезков тем больше, чем больше число молекул в данном объеме, т. е. чем меньше молекулярная масса макромолекул каучука. Известно, что с уменьшением молекулярной массы каучука физико-механические свойства его вулканизатов ухудшаются при одинаковой густоте сетки (Флори, Запп, Балдвин, 1946 г. А. С. Новиков, 1953 г.). Это заставило рассмотреть активную часть сетки Ша, т. е. долю фактической сетки без свободных концов. Для линейных макромолекул [c.16]

На рис. 9.25 показано изменение количества золь-фракций от содержания связанного формальдегида, а также количества золь-фракций и СН,0 в предельно сшитых МЦ в зависимости от молекулярной массы. Характер изменения количества гель-золь-фракций от ММ метилцеллюлозы и от степени структурирования аналогичен характеру изменения этих величин от молекулярной массы каучуков (гибкоцепных полимеров) при их вулканизации [287]. Графические зависимости количества золь-фракций от степени структурирования (кривые 3—6) позволяют заключить, что с увеличением ММ метилцеллюлозы уменьшается количество мостичных связей, оцениваемое условно по величине С1шзанно1о формалг>дегпда, исооходимого для [c.217]

Натуральный и некоторые синтетические каучуки имеют макромолекулы с очень большой молекулярной массой, что затрудняет и даже препятствует проведению процессов смешения и других технологических операций из-за низкой текучести, высоких эластических свойств каучуков и резиновых смесей на их основе. Дополнительная операция, приво-дящая к снижению молекулярной массы каучуков до требуемого уровня, называется пластикацией. Она может осуществляться двумя принципиально различными методами — термоокислительной пластикацией при отсутствии механического воздействия на каучук и термомеханоокисли-тельной обработкой на машинах различного типа. В результате пластикации повышается пластичность, снижается вязкость каучука и его растворов. [c.9]

Как упоминалось выше, каучук полибутадиен неудовлетворительно перерабатывается на оборудовании резиновой промышленности. Определенное сочетание эластических и вязкостных свойств, присущих данному полимеру, не обеспечивает хорошую адгезию каучука к поверхности валка, поэтому перед выбором перерабатывающего оборудования были опробованы резиновые смеси с различной вязкостью цис-пош-бутадиена. Увеличение молекулярной массы каучука повышает трудоемкость приготовления резиновой смеси на его основе на смесительных вальцах, при этом уровень физико-механических показателен несколько повышается в пределах рассматриваемых значений (табл. 4). Дальнейшая работа проводилась на г с-полибутаднене с вязкостью по Муни 35— 40 уел. ед. [c.15]

Экснериментальные данные показали, что нри введении 8 мае. % нитрозофенола, концентрация связанного 4-питрозофенола достигает только 79 мол. %, молекулярная масса каучука воз[)ас1аег с 1850 до 2110. При дальнейшем повьпнении начальной концентрации 4-нит[)озо- [c.69]

Рис. 7.4. Влияние молекулярной массы каучука и конверсии стирола на М (...........) и Д1да (————)

Полярные казгчуки (СКН, хлоропреновый) обладают большей энергией межмолекулярного сцепления, чем неполярные (НК, СКИ, СКД). С увеличением полярности каучука механизм разрушения теряет специфику, характерную для эластомеров. Повышение молекулярной массы каучука, содержания дополнительного мономера в сополимерах (БСК, СКН, карбоксилатных) увеличивает их прочность. [c.105]

Количественное осаждение глобулярного микрогеля позволило выделить неглобулярную (золь) фракцию, надежно определить ее молекулярные характеристики (табл. 1.3) и устранить накопившиеся противоречивые сведения о значениях молекулярной массы отечественных фторкаучуков [1, с. 79 35]. Оказалось, что молекулярные массы промышленных фторкаучуков СКФ-26, СКФ-32 и СКФ-260 являются величинами (довольно высокими) одного порядка [Л1 = (3,5—6,2)-10 , М =(1,5—3,3)-Ю ], а их коэффициенты полидисперсности типичны для эмульсионных каучуков (п=1,9—3,1). Молекулярная масса каучуков СКФ-26НМ и особенно СКФ-26 ОНМ заметно ниже при близком коэффициенте полидисперсности (см. табл. 1.3). Следует отметить, что основываясь на теории эластомерных сеток, можно рассчитать молекулярную массу отдельных молекул, входящих в сетку [44]. Такой расчет, выполненный для фторкаучуков СКФ-26, СКФ-32, позволил заключить, что молекулярная масса отдельных макромолекул в сшитом микрогеле находится в тех же пределах, что и в неглобулярной фракции [для СКФ-26 М .= (4,38—5,31)-105, а для СКФ-32 Л1 = (2,61—2,78) 10 ]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология