Методы поляризуемости водой

Протекторная защита сравнительно эффективный, легко осуществимый и экономически выгодный метод защиты от коррозии металлических конструкций в нейтральных водных растворах — в морской воде, в почвенных водах и т. п. Поэтому протекторы широко применяются совместно с различного рода покрытиями как дополнительное средство защиты подземных и подводных металлических сооружений — трубопроводов, газопроводов, крупных резервуаров и т. п. Для защиты стальных конструкций чаще всего применяются цинковые и алюминиевые протекторы, а также сплавы на основе этих металлов. В кислых растворах электролитов протекторная защита используется ограниченно вследствие малой катодной поляризуемости защищаемого металла в этих растворах и слишком быстрого растворения металла — протектора. Эффективность протекторной защиты характеризуется целым рядом технологических показателей защитным эффектом, коэффициентом защитного действия, к. п. д., радиусом действия. Первые два показателя приняты также для характеристики эффективности катодной защиты. Под защитным эффектом (з. э.) понимают отношение разности скоростей коррозии металла без электрозащиты и при ее наличии к скорости коррозии без защиты [c.240]

Другой метод электрообезвоживания масел основан на использовании неоднородного электрического поля, в котором капли воды перемещаются в нанравлении градиента напряженности поля [65]. Перемещение капель происходит вследствие неодинаковой диэлектрической проницаемости воды и масла и, следовательно, разной их поляризуемости. Силы, действующие на капли водьг можно определить по формуле (7.26). Этот метод, не нашедший еще широкого применения, способен обеспечить гораздо более глубокое обезвоживание нефтепродуктов, чем методы, основанные на слиянии поляризованных капель, когда при достижении достаточно низких концентраций воды в масле (менее 0,1%) расстояния между каплями становятся столь значительными, что их укрупнение затрудняется, [c.176]

Метод защиты с помощью протекторов — это эффективный и экономически выгодный метод защиты от коррозии металлических конструкций в морской воде, почве и других нейтральных коррозионных средах. В кислых средах вследствие малой катодной поляризуемости в них металлов и большого саморастворения металла протекторов применение их ограничено. [c.204]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс сольватации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде, лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вызванные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (149) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 дебая. [c.71]

Методом изоморфного соосаждения Никитин получил гидрат радона— первое молекулярное соединение этого газа. Атомы радона обладают наибольшей поляризуемостью в группе благородных газов, поэтому он должен давать наиболее устойчивое соединение с водой. Никитин установил, что распределение вещества между газовой и твердой фазами и в случае образования молекулярного соединения подчиняется закону Бертло — Нернста. [c.81]

Другим источником информации о собственном парамагнетизме молекулярных ионов могут быть гидратированные соли. Молекулы воды окружают обычно тот ион, который создает наибольшее деформирующее действие у своих соседей. Таким образом, молекулы Н2О в гидратированных солях способствуют значительному снижению взаимной деформации ионов. С другой стороны, в случае гидратов не требуется отделять поляризуемость соли от поляризуемости кристаллизационной воды. Однако применение этого метода возможно лишь при условии, если мало меняется. Рассмотрим несколько примеров исследования гидратированных кристаллов, полагая, во-первых, что соли остается неизменной и, во-вторых, что весь ее парамагнетизм обусловлен собственным парамагнетизмом [c.90]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Ранее С ПОМОЩЬЮ разработанных нами электрооптических методов [1, 2] были определены величины жестких дипольных моментов коллоидных частиц различной физико-химической природы, дипольный момент которых является доминирующим фактором их ориентации в полях с напряженно стью порядка 10 в см. Основной задачей настоящей работы является строгое экспериментальное доказательство поверхностной природы жесткого электрического диполя коллоидных частиц в воде. Для этой цели рассмотрена динамика ориентации коллоидных частиц в различного рода электрических полях с разным взаимным расположением геометрических и оптических осей коллоидной частицы, а также осей жесткого диполя и наибольшей электрической поляризуемости. [c.90]

В начальном периоде исследований в этой области были сделаны попытки определить при помощи методов, аналогичных примененному в случае воды, так называемые групповые моменты, т. е. моменты различных ковалентных связей, присутствующих в молекуле. При этом надеялись, что векторным суммированием моментов всех связей станет возможным вычислить общие дипольные моменты в случае более сложных молекул. Такой прием мог бы быть полезным при исследовании вопросов строения. Однако сделанные попытки показали, что полученные значения сильно отклоняются от строгой аддитивности. Эти отклонения обусловлены в первую очередь явлением, представляющим общее значение диполь, созданный присутствием электроотрицательного атома в молекуле, наводит и в других связях молекулы (полярных или неполярных) новые моменты, что сильно усложняет общий аспект распределения зарядов в молекуле. Такое внутреннее взаимодействие диполей является, в основном, следствием описанной выше поляризуемости молекул и одной из причин, обусловливающих сложный химический характер веществ. [c.114]

В случае малых молекул спектроскопия комбинационного рассеяния дополняет инфракрасную спектроскопию. Для появления полос комбинационного рассеяния необходимо, чтобы движения ядер приводили к изменению поляризуемости, а не постоянного дипольного момента. Поэтому некоторые переходы, с трудом наблюдаемые одним методом, могут проявиться в виде весьма интенсивных полос, если воспользоваться другим. В случае больших асимметричных молекул оба метода регистрируют одни и те же полосы. Основным преимуществом спектроскопии комбинационного рассеяния является то, что вода здесь поглощает довольно слабо. Следовательно, метод удобен при изучении биологических систем в водных растворах. [c.120]

Самое малое поверхностное натяжение оказывается у сжиженных инертных газов, симметричные молекулы которых обладают ничтожной поляризуемостью. Поверхностное натяжение органических жидкостей возрастает с увеличением их полярности, Обращает на себя внимание большая величшш поверхностного натяжения воды по сравнению с другими жидкостями. Это связано со склонностью воды к образованию водородных связей. Еще выше поверхностное натяжение расплавленных солей и металлов, для которых характерна ионная связь. Поверхностная энергия твердых тел, определенная косвенными методами, оказалась существенно большей, чем в случае жидкостей. [c.190]

Поляризуемость, подобно моментам инерции и квадруполь-пому, является тензором, имеющим компоненты вдоль каждой из трех главных осей координат. Указанные выше методы опре-деле[[ия а дают среднюю величииу трех компоиептов. С помощью комбинации величины а как с постоянной Керра, так и с данными о деполяризации рэлеевекого рассеяния можно определить три компонента а [37]. Для водяного пара такие данные отсутствуют. Результаты измерения константы Керра жидкой воды [263] показали, что анизотропия поляризуемости является небольшой, так что каждый компонент поляризуемости немного [c.21]

Коэффициенты a - аддитивные постоянные ионов. Наблюдение отдельной резонансной линии от воды, связанной с катионами, при низких температурах позволило определить вклад анионов в а, исходя из 8 для воды в объеме [210]. Полученные значения константы а приведены в табл. 2.10 (положительными считаются сдвиги в сильное поле). Было рассмотрено несколько факторов, определяющих моляль-ный ионный сдвиг резонансного сигнала [342, 446]. К ним относятся поляризация молекул воды в поле иона (сдвиг в слабое поле для С+ и А ), перераспределение зарядов в связи О -Н вследствие взаимодействия с окружающими поляризуемыми ионами (низкопольный сдвиг), разрыв водородных связей (высокопольный сдвиг), образование водородных связей в результате гидрофобной гидратации (сдвиг в слабое поле) и ассоциация ионов. Значение факторов, индуцирующих разрыв связей, выявляется при сравнении с аналогичными эффектами в жидком аммиаке, в котором все сдвиги, во-первых, низкопольные, во-вторых, зависят главным образом от катионов и, в-третьих, возрастают при уменьшении радиусов ионов [16], Именно таково ожидаемое поведение, обусловленное поляризационным вкладом,, который в случае воды должен быть сходным. Поскольку а имеет преимущественно положительные значения, отсюда следует, что процент разрыва водородных связей большой. Рост положительного значения а с ионным радиусом означает отрицательную гидратацию. Высокопольный сдвиг, индуцированный катионами R4N-t-, которые по данным многих других методов представляют собой центры сильной гидрофобной гидратации (т.е. усиление образования водородных связей), и низкопольные сдвиги до сих пор могут быть объяснены согласно теории гидрофобных веществ в водных растворах. В следующем разделе предлагаются возможные объяснения этих эффектов. [c.258]

Из растворов аммиака в воде восприимчивость определена равной х —17,10- 10 Между тем, из поляризуемости жидкого аммиака а = 2,29-10 мы находим для молекулы NHзJ( = —14,9-10 " . То обстоятельство, что в данном случае Ха меньше, и притом существенно меньше X, представляется очень странным. Как мы увидим в дальнейшем на основании принципа аддитивности, Ха аммиака также не может достигать цифры 17 10 или 18 10 , поэтому, быть может, табличные значения — —17,1 10 или —18-10 неправильны. Если обратиться к наиболее точным спектроскопическим данным [76], то оказывается, что у молекулы ЫНз Хр = +4,3 10 . Сочетая эту величину с вычисленной нами Ха — —14,9- 10 , получаем для ожидаемой X- —10-6 10 . Этот вопрос требует, очевидно, тщательной экспериментальной проверки. Бодэ, Ги и Тийё [9]. пользуясь атомными функциями Слэтера [6] и Дункансона — Коулсона [77], теоретически рассчитали вариационным методом восприимчивость ряда ординарных связей, в том числе К—Н и О—И (гл. I). [c.99]

Иной подход к использованию рефрактометрии для определения констант устойчивости молекулярных комплексов был предложен в работе [18]. Основываясь на выведенных ранее формулах, связывающих малые разности показателей преломления воды и разбавленных водных растворов электролитов с константой их диссоциации, Колтер и Грунвалд [19] произвели тщательные измерения интерферометром смесей водных растворов динитробензоата калия (я-акцептор) и 1-нафтола (я-донор). Они оценили константу устойчивости их донорно-акцепторного комплекса 1 1 величиной 15 л/моль ( 20%), что соответствовало результатам независимых потенциометрических определений. При этом, однако, было сделано допущение, что образование КПЗ не сопровождается изменением молекулярной рефракции. Таким образом, рефрактометрия в данной работе использовалась отнюдь не как критерий изменения поляризуемости частиц при взаимодействии, а просто как удобный метод регистрации малых изменений объема (ср. III.1 при Дг=0, а также п. 5 гл. V). Следует отметить, что по данным этой работы образование КПЗ приводит к довольно значительному увеличению объема, хотя другие авторы наблюдали в аналогичных случаях сжатие. Впрочем, обсуждение вопроса о возможности и точности определения констант равновесий по изменению объема выходит за рамки данной книги. [c.65]

Более ранние методы, в которых рассматривались дискретные молекулы растворителя в некоторой модельной форме, были менее сложными, но уже давали вполне реалистичные результаты. Например, в очень простой модели воды [52] рассматривались дробные заряды на трех атомных центрах. Юрон и Клавери [53] исследовали различные растворенные углеводороды, окруженные щестью молекулами нитробензола энергии взаимодействия они оценивали по поляризуемости связей и зарядами связей всех молекул. Расположение каждой молекулы растворителя по отношению к молекуле растворенного вещества можно менять, изменяя три угла. [c.262]

В 1967 г. Ротвелл и Уайтхед [224] разделили пуриновые комплексы ПАУ, приложив к колонке с силикагелем разность потенциалов 1200—1500 В используемый элюент состоял из 2 г пурина в 90 мл воды, 10 мл.этанола и 2 мл аммиака. Этот метод основан на концепции, выдвинутой Ликуори с сотр. [225], что-между полярным пурином (кофеином) и поляризуемым ПАУ имеет место диполь-дипольное взаимодействие. [c.154]