Порфир и порфириты

Поскольку асфальтены являются нелетучими соединениями и в них концентрируются порфири-ны из нефти, качество широкой масляной фракции ухудшается в основном за счет жидкости, уносимой после однократного испарения сырья в питательной секции колонны. Поэтому при топливном варианте перегонки мазута более важно уменьшить унос тяжелой флегмы в концентрационной части колонны, нежели обеспечить четкое разделение мазута на масляные фракции и гудрон. Вследствие этого вакуумные колонны по топливному варианту имеют небольшое число тарелок или невысокий слой насадки и развитую питательную секцию (рис. П1-22). В верху колонны обычно два циркуляционных орошения для лучших условий регенерации тепла. В секции питания устанавливается отбойник из сетки и промывные тарелки. Часть остатка мо жет охлаждаться и закачиваться вновь в колонну для снижения температуры низа [47]. Качество вакуумного газойля контролируется по его коксуемости, цвету и фракционному составу. Для автоматического регулирования процесса целесообразно определить экспериментально зависимость содержания металлов в вакуумном газойле и его цвет от коксуемости. Исследование радиоактивными изотопами содержания асфальтенов и металлов (N 0 и УгОз) в вакуумном газойле показало, что между ними сущест- 12 вует линейная зависимость (рис. П1-23) [48]. [c.176]

Ванадий в комплекс с пор-фирином обычно входит в форме ванадила [201], поэтому правильнее было бы назвать его ванадило порфири-новым комплексом. [c.25]

Галька кремневая 2630 Порфир 2600-2900 [c.364]

Порфирины 1 и 2 относятся к продуктам растительного происхождения, 3 и 4 — животного. Чаще всего встречается порфири н [c.165]

Одним из малоизученных и интересных компонентов нефти, имеющих как научное, так и прикладное значение, считаются металлопорфирины (МП) - циклические тетрапирролы, в которых пиррольные кольца соединены друг с другом ненасыщенными метиленовыми мостиками между а-углеродными атомами, а [5-атомы замещены различными радикалами. Основа структуры порфири-на - порфин. [c.96]

Соединения этой группы имеют общую структурную основу, которая образована четырьмя пиррольными ядрами, связанными в цикле в молекулах порфириновых красителей или линейно в молекулах красителей желчи. Циклическое расположение приводит к образованию ароматического соединения, называемого порфином, производные которого называются порфири-нами. [c.236]

Гемоглобин крови — сложное белковое вещество из группы хромопротеидов (стр. 298). Он состоит из растворимого в воде простого белка глобина (стр. 297) и красящего вещества гема, в котором содержится двухвалентное железо, комплексно связанное с порфири-новой группировкой. По современным представлениям, строение [c.420]

Молекулы хлорофилла представляют собой хромофоры, с помощью которых поглощается свет. В фотосинтезирующих организмах могут содержаться два и более типов молекул хлорофилла. В зеленых растениях содержатся хлорофиллы а и й, структура которых показана на рис. 63. Поглощение света в видимой области спектра обусловлено наличием сильно сопряженной порфири-новой системы. Как видно из рис. 64, хлорофилл поглощает свет наиболее интенсивно в синей и красной областях спектра, но отражает зеленый, желтый и оранжевый свет. Этим определяется характерный зеленый цвет растений. [c.162]

В состав смол входят асфальтены, карбены и карбоиды, порфири-новые структуры и другие вещества (табл. 32). Гетероорганические соединения смазочных масел, особенно остаточных, отличаются [c.76]

Порфирьев Б.Н. Экологическая экспертиза и риск технологий // Итоги науки и техники. Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. — М. ВИНИТИ, 1990. - Т. 27. - 201 с. [c.136]

Очень интересным типом азотсодержащих соединений нефти являются порфирины. Они имеют такое же строение, как порфири-новый комплекс, входящий в молечулу хлорофилла или гема, только вместо магния (хлорофилл) или железа (гем) в порфири-новых комплексах иефти встречается ванадий или никель. Пор-с )ириновые комплексы нефти фотоактивны, они способны ускорять окислительно-восстановительные реакции, поэтому предполагают, что они принимают активное участие в процессах диспропорционирования водорода в процессе генезиса нефти. Очевидно, более глубокое изучение этих природных соединений позволит расширить наши представления о происхождении нефти, а возможно, и выделить новый вид катализаторо в с обратимыми окислительно-восстановительными функциями, способными ускорять определенные реакции подобно хлорофиллу в хивых растениях. [c.204]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

Типы наполнителей. Требованиям, перечисленным в предыдущем разделе, отвечают многие пылевидные минералы. К наполнителям для битумно-галечных покрытий относятся следующие материалы диабаз, сиенит, кремнезем, нефрит, гранит, сланец, доломит, летучая зола, базальт, полевой шпат, шлаковая зола паровых котлов, аргиллит, асбест, дацитный порфир, устричные раковины, известняк и слюда. [c.197]

Соответствующий перекрытый комплекс порфирии—Ре(1П) затем восстанавливался бисацетилацетонатом двухвалентного хрома в бензоле до кристаллического ферропорфирина, который обратимо связывается с кислородом в растворе при комнатной [c.362]

Для определения спектральных типов порфиринов проводили деметаллизацию серной кислотой, после чего свободные порфири-ны хроматографировали на колонке с тем же силикагелем. В качестве элюентов использовали бензол, 0,5% раствор изопропиловогр спирта в бензоле. По отношению интенсивностей полос поглощения 1, II, III, IV- соответствующих длинам волн 620, 565, 535 и 500 нм, определяли спектральный тип порфирина [80]. [c.97]

Алюминий- третий по распространенности элемент на Земле (7,5% по массе). Находится он в связанном виде, в основном А12О3 в смеси с силикатами (горные породы-граниты, базальты, гнейсы, порфиры, сланцы), в форме различных глин (белая глина называется каолин), бокситов и глинозема. [c.180]

По первой схеме (рис. 34, а) одним из первых способов был предложенный в 1959 г. фпрмой Gulf процесс извлечения металлпорфиринов смесью пирролидона-2 и спирта [104]. В качестве экстрагентов порфири-нов используют бутиролактоы, фурфурол, фенол и др. [87, 105]. Этим методам, однако, присущ, основной недостаток — низкая селективность. Это приводит к большим потерям целевого продукта (20—30% на сырье). В настоящее время работы в этом направлении сводятся к отысканию оптимальных режимов очистки и выбору более эффективных сольвентов и уменьшению потерь. [c.99]

Весьма важно, что метилирование заведомо регулярного полисахарида (агарозы) приводит к точно такому же (идентичному) метиловому зфиру, который получается описанным путем из порфирана (см. схему, с. 34). [c.33]

Организм человека использует не весь образующийся порфобилиноген в норме небольшие его количества обычно выводятся с мочой, главным образом в виде копропорфиринов (гл. 10, разд. Б, 1). Существуют наследственные и приобретенные нарушения, при которых содержание порфиринов в крови повышено и с мочой выделяются значительно большие 1 количества (порфирия). Бывают случаи, когда порфирия протекает в легкой форме и почти не сопровождается какими-либо симптомами, но в других случаях в коже под роговым слоем откладываются интенсивно флуоресцирующие свободные порфирины, что сопровождается фотосенсибилизацией и приводит к изъязвлению кожи. В наиболее тяжелых случаях экскретируемые порфирины придают моче винно-красный цвет. У больных развиваются тяжелые неврологические поражения. Наблюдается и целый ряд других симптомов . При одной форме врожденной порфирии с мочой выделяются большие количества уропорфирина I. Биохимический дефект в этом случае, по-видимому, сводится к недостаточному синтезу косинтетазы, необходимой для образования протопорфирина IX. Другая форма порфирии обусловлена образованием в печени избыточных количеств б-аминолевулиновой кислоты. Существует предположение, что лечить таких больных, возможно, следует введением бензоата или я-аминобензоата [87]. Смысл такого воздействия состоит в том, чтобы переключить обмен глицина на синтез гиппуровой кислоты (дополнение 9-А) или ее п-аминопроизводного, снижая тем самым скорость синтеза порфиринов. [c.129]

При некоторых легких формах порфирии прием определенных лекарственных препаратов может вызвать острый приступ болезни. Медикаменты и другие химикалии иногда вызывают порфирию в результате индукции чрезмерного синтеза б-аминолевулииат—синтетазы. Среди соединений, дающих такой эффект, можно назвать гексахлорбензол и тетрахлордцбензодиоксин. Последний является одним из самых сильных известных агентов, индуцирующих образование синтетазы [88]. [c.129]

Самым важным природным монопирролом считается порфобилиноген — биосинтетический предшественник класса порфиринов и родственных им соединений. Впервые выделен в 1952 году из мочи больного острой порфирией. [c.262]

Типичными примерами нативных нефтяных комплексов являются порфирины с ванадием в качестве координационного центра (в форме ванадила V = О). Ванадилпорфирины нефти -в основном гомологи двух рядов алкилзамещенных порфири-нов (с различным суммарным числом атомов углерода в боковых заместителях порфиринового цикла) и порфиринов с дополнительным циклопентеновым кольцом. Металлопорфири-новые комплексы присутствуют в природных битумах в количестве до 1 мг/100 г, а в высоковязких нефтях - до 20 мг/100 г нефти установлено, что 40% ванадилпорфиринов сосредоточено в дисперсных частицах, а оставшаяся их часть (и никель-порфирины тоже) содержится в дисперсной среде. Кстати, оба вида металлопорфиринов в составе асфальтенов вносят значи- [c.14]

Исследования гемсодержащих белков показывают, каким образом используются для биологических функций свойства полифунк-циональных химических соединений, таких, как железо порфир ино-вые комплексы. Белковая часть молекулы обеспечивает протекание в каждом случае единственной специфичной реакции на атоме железа гема и модификацию присущих гему химических свойств под действием физиологически важных факторов. [c.272]

В последующие годы в СССР и за рубежом делались попытки возродить в переработанном и обновленном виде различные варианты неорганической гипотезы происхождения нефти (Н. А. Кудрявцев, В. Б. Порфирьев, П. Н. Кропоткин, Ф. Хойль, Е. Мак-Дермонт и др.). Так, Н. А. Кудрявцев считал, что УВ или их радикалы образуются на больших глубинах в магматических очагах, где господствуют высокие температуры и давления. В дальнейшем в результате полимеризации, т. е. обогащения водородом также глубинного происхождения, образуются более сложные нефтяные УВ, которые гипотетическими путями проникают в осадочную оболочку Земли и образуют залежи. Здесь опять, как и при рассмотрении карбидной гипотезы Д. И. Менделеева, встает вопрос о путях, по которым УВ могли бы проникнуть в верхние слои. [c.22]

Теоретически в ходе превращения уропорфириногена III в копропорфириноген III могут образоваться 14 промежуточных соединений, содержащих пять, щесть или семь боковых цепей с карбоксильными группами. Некоторые из этих соединений были выделены в виде соответствующих порфиринов из мочи пациентов, страдающих порфирией [59], или в ходе экспериментов на животных, которым вводили лекарственный препарат гексахлорбензол [c.652]

Четыре гетероциклических кольца корринов образуются из четырех молекул порфобилиногена, которые, в свою очередь, синтезируются из восьми молекул АЛК. Следовательно, в общем случае восемь углеродных атомов корринового ядра могли бы образоваться из атомов С-5 молекул АЛК (схема 32). Положение семи из них было определено Шеминым и сотр. [115] посредством включения [5- С]АЛК в витамин В12 оно вытекает также из факта участия уропорфириногена П1 в построении корринового кольца. Шемин также обратил внимание на возможность того, что восьмой углеродный атом из С-5 АЛК, который в порфиринах (и порфири-ногенах) занимает б-положение, в корринах (80) может стать метильной группой при С-1 (выделена жирным шрифтом). Однако из-за отсутствия соответствующих методов деградации, с помощью которых можно было бы специфически изолировать эту метильную группу, в то время не представлялось возможным подтвердить гипотезу Шемина. Развитие в конце 60-х годов метода спектроскопии ЯМР С с использованием преобразования Фурье (Фурье-спектроскопия ЯМР С или, сокращенно, ФС ЯМР С), а также разработка улучшенных способов включения меченых предшественников в витамин В12 без их разбавления эндогенными субстратами, позволили решить эту проблему почти одновременно в двух лабораториях [122,123]. [c.673]

Порфирины. в норме моча содержит лишь очень малые количества порфиринов I типа (до 300 мкг в суточном количестве). Однако выделение порфиринов может резко возрасти (в 10—12 раз) при заболеваниях печени и пернициозной анемии. При врожденной порфирии имеет место сверхпродукция порфиринов I типа (уропорфирина I и копропорфирина I). В этих случаях в суточном количестве мочи обнаруживается до 10 мг смеси этих порфиринов. При острой порфирии отмечается экскреция с мочой повышенных количеств уропорфирина 1П, копропорфирина П1, а также порфобплпногена. [c.624]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология