Термодинамические свойства двухатомных газов

При расчете термодинамических функций двухатомных газов в приближении модели жесткий ротатор—гармонический осциллятор погрешности из-за неточности исходных постоянных вычислялись по уравнению (П.264). Погрешности, обусловленные отклонением свойств молекул газа от модели жесткий ротатор—гармонический осциллятор, могут быть определены, если известны или оценены по приближенным соотношениям постоянные со л [c.132]

Для всех веществ приводятся таблицы термодинамических свойств соответствующих идеальных газов, вычисленные методами статистической термодинамики. Таблицы термодинамических свойств 22 газов (е , Н, Н , Н , Нг, О, 0+, Ог, 02+, ОН, 0Н+, НгО, Ы, N2, Ы , N0, N0+, С, С+, СО и С0+) вычислены для 293,15 298,15 400 (100) 6000 (200) 10 000 (500) 20000°К таблицы термодинамических свойств 299 газов вычислены для Г = 293,15 298,15 400(100) 6000° К и остальных 14 газов —для Г —293,15 298,15 400(100) 4000° К. Они включают 55 таблиц термодинамических свойств одноатомных газов, в том числе и электронного газа, ГТо таблиц термодинамических свойств двухатомных газов и 170 таблиц термодинамических свойств многоатомных газов. [c.5]

В то же время для расчетов термодинамических свойств газов при высоких температурах необходимо знать по крайней мере общее число вращательных уровней молекулы в данном электронном и колебательном состоянии. Принципиально определение максимальных значений квантовых чисел J возможно на основании анализа функций потенциальной энергии двухатомных молекул. Приближенный метод определения соответствующих величин для последующего расчета статистических сумм и термодинамических функций двухатомных газов был развит в работах [177, 688 и 401]. [c.47]

Термодинамические свойства газов, обусловленные колебательным движением, рассчитываются следующим образом. Колебательное движение двухатомной молекулы рассматривается как движение гармонического осциллятора, энергия которого определяется по уравнению [c.163]

Вычисление некоторых термодинамических свойств одноатомных и двухатомных идеальных газов [c.235]

В качестве примера использования выведенных в предыдущих параграфах формул статистической термодинамики рассмотрим вычисление некоторых термодинамических свойств, одноатомного и двухатомного газов. В одноатомных газах при не очень высоких температурах полная энергия определяется лишь поступательным движением. Электронные уровни обычно расположены высоко и не возбуждаются соответствующая сумма по состояниям равна go, т. е. представлена вырожденностью основного электронного состояния. Полная молекулярная сумма по состояниям задается формулой (VI. 125), т. е. [c.235]

Перейдем теперь к двухатомным и некоторым многоатомным газам. Отметим, что в соответствии с разложением полной суммы по состояниям на сомножители термодинамические свойства можно представить суммой соответствующих составляющих. Так, теплоемкость и энтропия [c.238]

Квантовомеханические расчеты энергии межмолекулярного взаимодействия с учетом зависимости этой энергии от ориентации взаимо-действующ,их систем проводились только для простейших случаев для взаимодействия атома с двухатомной молекулой [16—19] и для взаимодействия двух двухатомных молекул [18—26]. Для учета анизотропии дисперсионного взаимодействия некоторые сложные молекулы рассматривались как асимметрические трехмерные осцилляторы [27—31]. Выбор формы потенциала Ф для взаимодействия сложных молекул с адсорбентом на основании таких расчетов, по-видимому, пока практически невозможен. Вместе с тем определение зависимости потенциальной энергии Ф межмолекулярного взаимодействия сложной молекулы с адсорбентом от ее ориентации у поверхности на основании экспериментальных адсорбционных данных также практически невозможно из-за недостаточной чувствительности термодинамических характеристик адсорбции к модели этой зависимости. Кроме того, такие эмпирические определения формы потенциала Ф необходимо было бы проводить для каждой интересующей нас системы в отдельности. Вместе с тем модели потенциалов, учитывающие зависимость межмолекулярного взаимодействия от ориентации молекул, применяемые при расчетах свойств разреженных газов, по-видимому, не годятся для расчетов свойств адсорбционных систем, так как адсорбционные свойства более чувствительны к геометрическому строению молекулы, чем свойства объемных газов. [c.243]

Следует отметить, что этот порядок строго выдержан только в расположении таблиц II тома и в разделах Термодинамические свойства веществ в конденсированных состояниях и Термохимические величины глав I тома. В разделах Молекулярные постоянные и Термодинамические функции газов каждой главы вначале рассматриваются данные для одноатомных веществ, затем для двухатомных и в заключение для многоатомных соединений, причем внутри каждой группы последовательность изложения определяется характером материала что касается распределения материала между главами, то, как правило, в каждой главе рассматриваются соединения одного элемента (или нескольких элементов, близких по своим свойствам). Исключениями являются соединения углерода, которые рассматриваются в шести главах, и галоидоводороды, которые выделены в отдельную главу. [c.23]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

Разработанная Эйрингом и его учениками решеточная теория [53] применима и к описанию различных термодинамических свойств расплавов солей, включая сжимаемость [54-56]. Жидкость в этой теории трактуется как неупорядоченная решетка, где в окрестности каждой молекулы имеется хотя бы одна дырка, или вакансия. Дырки, или вакансии, могут случайным образом перемещаться по неупорядоченной решетке за счет перекосов соседних молекул в эти дырки. Ключевой особенностью решеточной теории является то, что эти вакансии можно рассматривать как газ, близкий по свойствам пару соответствующей жидкости. Таким образом, трансляционная функция состояния для вакансий соответствует идеальному газу. Поскольку. пар расплавов солей состоит из двухатомных молекул [54] МХ или смеси [55], например (МХ) в равновесии с МХ, функции состояния для вакансий включают в себя вращательные и колебательные добавки, аналогичные вращательным и колебательным функциям распределения для этих газовых составляющих. Функции распределения для неупорядоченной решетки берутся в принципе в виде функции распределения Эйнштейна для колебательных степеней свободы кристалла при эйнштейновской температуре, экспериментально определяемой в точке плавления. [c.451]

Очень выгодно применять жидкий аммиак в сочетании с жидким фтором как окислителем. Такое топливо дает возможность получить высокую удельную тягу двигателя (340 — 350 кг сек/кг). Выигрыш в эффективности при использовании аммиака как горючего связан с лучшими термодинамическими свойствами продуктов сгорания топлива (малый молекулярный вес, значительное содержание двухатомного газа). [c.627]

Методы расчета состава и термодинамических свойств идеальных химически реагирующих газов (ХРГ) хорошо известны. Однако при попытке учесть неидеальность подобных систем возникают значительные трудности. Поясним их суть на примере двухатомного диссоциирующего газа (ДДГ), т. е. ХРГ, состоящего из атомов А, которые могут образовывать молекулы АгГ [c.88]

Точность термодинамических функций идеальных газов, вычисленных в приближении гармонического осциллятора, жесткого ротатора, достаточна для многих практических целей. Справедливость этого положения иллюстрируется табл. 3 и 4, в которых приведены абсолютные и относительные отклонения значений Фт(Т ), 8АТ) и Н (Т) —Нт 0), вычисленных в приближении г. о. ж. р для четырех идеальных двухатомных газов (Нг, СО, Ог и Вга) от точных значений , приведенных в справочнике Термодинамические свойства индивидуальных веществ (Изд-во АН СССР. М., 1962). Расчеты термодинамических функций этих газов в приближении г.о.ж.р были выполнены по уравнениям (111.251), (111.250) и (111.249) на основе использования тех же значений молекулярных постоянных, что и в указанном справочнике. Расчеты были выполнены в двух вариантах на основе принятых в этом справочнике значений постоянных Шс и Ве для основных ЭЛбКТрОННЫХ СОСТОЯНИЙ молекул Нг, СО, Ог и Вг2 и на основе соответствующих значений ПОСТОЯННЫХ 7=0(1)—<7(0)=СОе—2(0еХе И Во = [c.250]