Марганец, активация

В двухъядерном комплексе, содержащем кобальт, марганец и бром, облегчаются электронные переходы в процессах активации кнсло-рода [реакция (3.28)]. Лимитирующей стадией в цикле валентных превращений катализатора являются, вероятно, реакции взаимодействия неактивных комплексов с альдегидами [реакции (3.35) — (3.37)], в то же время в комплексах типа [СоЗ+---Вг" ---Мп2+] или [Соз+---Мп2+---Вг ] перенос электрона облегчен и протекание реакций ускоряется. Таким образом, активность катализатора может, очевидно, зависеть не только от его состава и строения углеводорода, с которым он взаимодействует, но и от металла, и от того, в какой валентной форме связан бром в комплексе. [c.109]

Экстракция оксихинолината марганца Мп(С9НбОХ)2 осуществляется хлороформом [604, 1002, 1263, 1447, 1496, 1497], четыреххлористым углеродом, бензолом [196], изоамиловым спиртом [228]. Марганец количественно экстрагируется из водной фазы 0,1 М раствором оксихинолина в хлороформе при pH 6,5—11. Уменьшение концентрации реагента в 10 раз сдвигает pH начала экстракции оксихинолината Мп (II). При более высоком значении pH оксихинолинат Мп(П) окисляется кислородом воздуха до оксихинолината Мп(1П). Для предотвращения окисления Мп(И) вводят солянокислый гидроксиламин [239, 1447]. Изучено влияние различных комплексообразователей на экстракцию оксихинолината Мп(П) хлороформом [1002, 1447] (рис. 30). Метод экстракции оксихинолината Мп(И) хлороформом нашел широкое применение для отделения и определения содержания марганца различными методами (фотометрии, нейтронной активации, пламенной фотометрии) в разных объектах [344, 684, 832, 904, 1002, 1014, 1253, 1263, 1473, 1496, 1497]. При помощи экстракции окси-хинолинатов можно разделить Ге(1П), А1(1П) и Мп(П) [1263]. Железо экстрагируется хлороформом при pH 2,8, алюминий — при pH 5,6, а марганец — при pH 10. Для отделения марганца от Ха, К, Са и Зг при анализе нефтяных продуктов на содержание марганца методом пламенной-фотометрии применяют экстракцию его оксихинолината хлороформом [903]. Экстракция марганца в виде 8-оксихинолината хлороформом была применена также для определения его в уране и алюминии [1253]. [c.123]

Данные табл. 102 показывают, что марганец-, кобальт- и медные комплексы гетероатомных концентратов высокомолекулярных соединений нефти снижают энергию активации разложения оксида азота(1) в 3-4 раза и более эффективны по сравнению с выбранным объектом сравнения. [c.145]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

К достоинствам активационного анализа относятся также возможность анализа без разрушения образца, без прямого контакта с ним и в ряде случаев — экспрессность определений. Иногда возможен непрерывный анализ, например для контроля технологического процесса. Анализ этим методом осуществляют либо с химическим разложением образца и разделением радиоактивных компонентов, либо в чисто инструментальном варианте без такой обработки. По характеру используемого для активации излучения различают нейтронно-активационный, гамма-активационный и др. анализы. Восемьдесят процентов опубликованных работ выполнено с использованием нейтронов. Это, конечно, метод элементного анализа, причем элементы с нечетными порядковыми номерами определяются лучше, чем с четными. Некоторые нечетные элементы, например марганец или золото, можно определять с абсолютным пределом обнаружения до 10 г. [c.75]

Микроэлементы в организме человека, обладая большой физиологической активностью, принимают участие в структуре ряда ферментов (медь, цинк, марганец), гормонов (йод), витаминов (кобальт), в активации ферментативных процессов [1—4]. [c.179]

Динамические же искажения, характеризуемые изменением амплитуды колебаний атомов, меняют свойства всего металла в целом. Являясь следствием изменения межатомных связей, они должны резко влиять на энергию активации процесса диффузии, что и наблюдается, как будет показано ниже, при наличии таких примесей, как марганец и хром. [c.31]

По первому способу применяются ядерные реакции типа (л, т). приводящие к образованию радиоактивных изотопов. После облучения анализируемого вещества стандартной дозой медленных нейтронов анализируют наведенную радиоактивность (интенсивность, вид и энергию излучения), по которой судят о составе вещества. Этот способ, называемый активационным анализом можно эффективно использовать для выборочного определения содержания микропримесей элементов, обладающих большим поперечным сечением активации (кобальт, золото, марганец, редкоземельные элементы и др.). Для непрерывного автоматического контроля состава вещества данный способ мало пригоден так как для получения наведенной активности продуктов реакции (/г, у), достаточной для надежного измерения, необходимы интенсивные нейтронные потоки (10 нейтр/см -сек и выше), а сам анализируемый технологический продукт становится более или менее радиоактивным. [c.145]

Пример последовательного изменения спектрального состава при многократной активации приведён на рис. 27. Семейство кривых характеризует излучение активированного титаном (0,01 % Т1) метасиликата кальция — волластонита, в котором последовательно увеличивается содержание марганца. Ординаты кривых отвечают действительно наблюдаемым отношениям интенсивности излучения каждого препарата. В свободном от марганца силикате (7) полоса излучения соответствует титану при добавке 0,001% Мп на ней уже получается слабо, выраженный дополнительный максимум в области 5550 А (2), свидетельствующий об участии в излучении ионов марганца. В дальнейшем это излучение приобретает доминирующую роль и полностью подавляет работу титана. Из кривых совершенно очевидно, что в обстановке данного трегера титан оказывается гораздо менее эффективным излучателем, чем марганец. Полное подавление работы титана происходит [c.128]

В практическом отношении многократная активация представляет интерес как для уменьшения, так и для затягивания послесвечения. Случай первого рода разобран выше на примере никеля в сульфидах. Затягивание послесвечения констатировано, например, у активированных медью цинк-кадмий сульфидов при дополнительном введении марганца. Активированный медью цинк-кадмий сульфид с содержанием основного активатора порядка 10 обнаруживает наиболее длительное послесвечение в присутствии 0,003% марганца. Яркость свечения в момент возбуждения остаётся при этом почти неизменной, если содержание кадмия в трегере не слишком велико. Излучение марганца не улавливается в послесвечении. Введение данного металла в люминофор облегчает, повидимому, образование дополнительных уровней прилипания в решётке. Однако, захваченные на этих уровнях электроны предпочитают рекомбинировать за счёт более энергичного, чем марганец, активатора. [c.207]

Действие магния на другие участки обмена веществ чаще всего связано с его способностью регулировать работу ферментов и значение его для ряда ферментов уникально. Только марганец может заменить магний в некоторых процессах. Однако в больщинстве случаев активация ферментов магнием (в оптимальной концентрации) выше, чем марганцем. [c.250]

МарганеЦ 54, Этот радионуклид имеет период полураспада 312,7 сут. Он является продуктом активации и в очень больших количествах образовался во время испытаний, проводившихся в конце 1961 г. Согласно проведенным расчетам в конце 1961 г. в атмосферу бьшо инжектировано [c.111]

В работе исследовано образование двойных карбидных фаз МхСу на границе контакта металлического расплава, содержащего титан, марганец, с природными и синтетическими алмазами. Предложено уравнение для кинетики карбидообра-зования, рассчитаны энергии активации этого процесса. Библиогр. 2. [c.226]

Исследование сплавов железо — марганец (6 и 9% Мп) показало [81, что энергия активации процесса проникновения водорода в этих сталях чрезвычайно высока ( р Зб ккал/молъ) и соответствует, таким образом, аустенитному состоянию. Поскольку аустенптная область на диаграмме состояний начинается при более высоком содержании (около 14%), нужно полагать, что марганец обладает свойством задерживать диффузионные процессы вообще, что ведет, во-первых, к исчезновению аустенито-ферритного превращения в области 700°, если охлаждение проводится недостаточно медленно, а во-вторых, к высокой энергии активации процесса проникновения водорода вплоть до наименьших температур опыта ( —300°). [c.31]

Подобная повторяемость в результатах показывает, что марганец увеличивает энергию активации процесса проникновения водорода вследствие увеличения межатомных связей в решетке мeтaJIлa. [c.33]

Очень часто для одного и того же вещества, но в различных интервалах температур можно наблюдать оба типа адсорбции. При низких температурах наблюдается физическая адсорбция, при высоких температурах — активированная. Оба эти процесса обычно разделены промежуточной областью, которая характеризуется увеличением количества адсорбированного вещества с повышением температуры. Так, платина при 20°С адсорбирует приблизительно в 10 раз больше кислорода, чем при — 175 °С. Адсорбция водорода на меди понижается при температурах от 70 до 100 °К, а затем с повышением температуры растет и достигает максимума при 450°К, после чего снова падает. На рис. ХИ, 10 показана адсорбция водорода на марганец-хромокисны х катализаторах. Энергии активации, измеренные в области активированной адсорбции. [c.291]

Соли органических кислот с числом атомов углерода в цепи больше двух и двухвалентных металлов (олово, цинк, медь, кадмий, никель, марганец, висмут), гидрат окиси олова, дифенил- итрифенил-олово и др. [55, 56]. Эти катализаторы занимают особое место, так как отличаются очень низкой чувствительностью к примесям. Например, при полимеризации в присутствии солей двухвалентного олова мономер может содержать до 0,9% воды и до 2% метанола. Специфика механизма действия этих катализаторов проявляется также в том, что обычные регуляторы роста цепи по отношению к ним неактивны, кроме того, величина кажущейся энергии активации молекулярного веса необычно велика. [c.211]

Теория действия оксидаз. После того как Бертран нашел, что зола лакказы содержит марганец и что окислительная способность оксидазы пропорциональна содержанию в ней марганца, он предло-ншл для объяснения действия оксидазы следующую теорию оксидазы представляют собою белковые соединения марганца, способные диссоциироваться гидролитически, в которых марганец в виде закиси играет роль переносчика кислорода. Неактивная молекула кислорода расщепляется закисью марганца таким образом, что один атом кислорода идет на образование двуокиси марганца, в то время как другой переносится на окисляемое вещество (пирогаллол, гидрохинон и т. д.). Образовавшаяся двуокись марганца затем разлагается кислым радикалом оксидазы с выделением кислорода и регенерированием первоначального соединения. Эта теория опирается, таким образом, на известное представление Гоппе-Зейлера об активации кислорода и вызывает те же возражения, которые были высказаны по поводу последней теории. [c.19]

Энергия активации усреднения протонов кольца для комплетоа с марганцем на 3—8 ккал молъ больше, чем с железом. Это связывают с более сильным дативным взаимодействием металла и кольца, так как марганец, очевидно, несет меньший положительный заряд. Анализ химических сдвигов показывает наличие кольцевого тока, т. е. свидетельствует о том, что в этих соединениях комплексно связанный тропилий сохраняет ароматичность. [c.364]

Во всех случаях показана активация марганцем реакций, катализируемых пероксидазой. При окислении пероксидазой различных субстратов марганец либо катализирует образование Н2О2, либо непосредственно включается в окисление органических соединений, восприняв от НО2 (пергидроксилрадикал) способность участвовать в реакциях в качестве одноэлектронного окислителя. [c.210]

Оказалось, однако, как это след ет из результатов, приведенных на рис 19, что активирующей способностью обладают и многие другие дв хвалентные катионы, причем степень активации фермента со многими из них была лищь незначительно ниже, чем с магнием, а с марганцем даже несколько выше По ст пени активации, при оптимальной их концентрации в среде, металлы-активаторы располагались в таком порядке марганец>маг-ний>железо, никель, цинк>кальций, кобальт>кадмий, т е. более сильное повышенпе активности транскетолазы вызывают катионы, которые образуют с белками комплексы наименыпей стабильности [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология