Пиримидины восстановление

Пирролидины можно получить из пирролов каталитическим гидрированием. Эти реакции идут намного труднее, чем аналогичные реакции восстановления фуранов (стр. 272), но имеют то преимуш,ество, что не осложняются размыканием цикла. В более мягких условиях пиррольное кольцо не восстанавливается. Одним из очень редких примеров частичного каталитического восстановления ароматического кольца (ср. с пиримидинами, стр. 149) является реакция гидрирования 2,3,4-триалкилпиррола (6). [c.230]

На рис. 7-1 показано еще несколько биосинтетических путей. Например, пируват легко превращается в аминокислоту аланин, а щавелевоуксусная кислота — в аспарагиновую кислоту последняя в свою очередь может превращаться в пиримидины. Другие аминокислоты, пурины и прочие соединения, необходимые для построения клеток, образуются в л1етаболических путях, большая часть которых берет начало от некоторых соединений, показанных на рис. 7-1, или в какой-либо точке на одном из путей, показанных на этом рисунке. Фактически биосинтез всегда зависит от наличия энергии, высвобождающейся при расщеплении АТР. Во многих случаях требуется также один из переносчиков водорода в восстановленной форме. [c.87]

При восстановлении тиамина образуется еще одно вещество — псевдо-дигидротиамин с т. пл. 175° С [24]. Это соединение не восстанавливается боргидридом натрия в тетрагидротиамин [25], но способно окисляться в тиамин [30]. Псевдодигидротиамину приписывается структура производного пиримидо(4,5- 1 тиазоло[3,4-а пиримидина (VII) [31] [c.378]

Взаимодействие промежуточных продуктов восстановления с кислотным растворителем может быть причиной вывода их из сферы реакции и прекращения дальнейшего гидрирования. Например, гидрирование пиримидина в разбавленных кислотах протекает с поглощением лишь 2 моль водорода и приводит к образованию солей 1,4,5,6-тетрагидропиримидина [c.41]

Пиримидин не удалось восстановить до гексагидропро,изводно-го, вероятно, потому, что в системе —МН—СН2—МН— С—К-связь легко подвергается гидрогенолизу или гидролизу. Тем не менее частичное восстановление наблюдалось в условиях, обеспечивающих протонирование, по-видимому, вследствие устойчивости ами-диниевой группировки к последующему восстановлению. [c.149]

Для ингибирования коррозии нефтепромыслового оборудования в нейтральных или кислых водных растворах и солевых рассолах, используемых для повышения нефтеотдачи скважин, применяют 0,001... 1 %, оптимально 0,1 %, 3, 4, 5, 6-тетрагидропиримидина (А-2ТГП). Его получают в две стадии восстановлением 2,3,4,5-тетрагидропиримидина (А-1ТГП) до гексагидро пиримидина с помощью смесей натрий /этанол или магний/ метанол, натрийборогидрида, литийалюминийгидрида или бисульфита натрия, используя в качестве катализатора платину, палладий, кобальт или никель. Затем гексагидропиримидин дегидрируют, катализатором в этом случае служат также платина, палладий, никель, кобальт или хромит меди. Синтез проводят при температуре 180... 190 °С. Процессы гидрирования/дегидрирования можно совместить, не выделяя гексагидропиримидин, при этом платина, палладий, никель, кобальт и хромит меди катализируют обе реакции, в результате которых водород, выделяющийся на первой стадии процесса, расходуется на второй стадии. [c.244]

Синтетические процессы в клетках — синтез белков, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, липидов, сахаров и др. представляют собой, как правило, эндергонические процессы, т.е. процессы, требующие затраты свободной энергии. Биосинтез осуществляется в открытой термодинамической системе— клетке в результате сопряжения с экзергоническими процессами гидролиза АТФ и окисления НАД-Н, НАДФ-Н и ферредоксина, в ходе которых освобождается энергия. Б конечном счете восстановленные коферменты также возникают за счет АТФ — наиболее универсального аккумулятора энергии (глюкоза фосфорилируется АТФ). Основные биосинтетические реакции идут с участием ферментов киназ или синтетаз. [c.108]

Пиримидин, представляющий собой бесцветную жидкость с характерным, подобным пиридину, запахом, встречается довольно редко, однако его получают восстановлением ди- и трихлорпиримидинов [3]. Обычно сам пиримидин не применяют в качестве исходного соединения для получения замещенных пиримидинов их получают с помощью реакций циклизации с последующим в случае необходимости изменением заместителей в синтезированных продуктах. Описано большое число таких синтезов, приводящих к образованию пиримидинового цикла все они в основном могут быть сведены к трем типам в соответствии с природой фрагментов, комбинация которых дает пиримидиновое кольцо. Этот метод классификации, хотя и не вполне четкий в силу некоторого перекрытия одних типов другими, а также вследствие того, что некоторые-синтезы не могут быть им охвачены, является тем не менее очень удобным. Ниже схематически представлены три основных типа синтеза пиримидинового кольца. [c.196]

Важнейшим усовершенствованием метода синтеза по Траубе явилось введение гидросульфита натрия [78—84] для восстановления 5-нитрозопиримидинов в соответствующие 5-аминопиримидины. Этот реагент впервые был применен Хепнером и Френкенбергом [83], а позже Богертом и Давидсоном [84] при получении 4,5-диаминоурацила из 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозо-пиримидина. Гидросульфит натрия очень удобен и дает лучшие выходы и более чистые продукты, чем ранее применявшиеся восстановители. 2,4,5-Триамино-6-оксипиримидин был выделен в виде бисульфитного производного [76] непосредственно из реакционной массы. Из этой соли легко могут быть приготов- [c.164]

Пиримидины, имеющие в положениях 2, 4 и б алкильные или арильные заместители, могут быть получены как методами прямой циклизации, так и восстановлением соответствующих алкил- или арилгалогенопиримидинов. [c.214]

Восстановление цинковой пылью в кипящей воде часто дает более благоприятные результаты этим способом из 2,4,6-трихлорпиримидина с 20%-ным выходом был получен пиримидин [160]. Однако не все хлорпиримидины могут быть восстановлены этим реагентом. 2-Амино-4-хлорпиримидин восстанавливается до 2-аминопиримидина, однако 4-амино-2-хлорпиримидин остается без изменения [159]. При попытке восстановления 4-хлор-6-метил-2-(и-метоксифе-нил)пиримидина тем же восстановителем происходит гидролиз и образуется [c.218]

Известны и другие химические методы дегалогенирования к ним относятся восстановление цинком и соляной кислотой или щелочью в присутствии солей висмута и олова [162], а также восстановление гидразином в присутствии палладиевого катализатора [163]. В патентной литературе имеются указания на применение натрия в жидком аммиаке для восстановления 2-аминогалогено-пиримидинов [164]. Было также проведено восстановление хлорпиримидинов через стадию промежуточного образования йодпиримидинов так, 4-амино-2,6- [c.218]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Концентрированная азотная кислота, взаимодействуя с 6-амино-4-метил-пиримидином, дает 6-нитрамино-4-метилпиримидин (ЬХШ), который может быть восстановлен в 6-гидразино-4-метилпиримидин [218]. [c.227]

Важность 5-арилазопиримидинов почти полностью основывается на их применении для получения 5-аминопиримидинов восстановительным расщеплением азо-связи в мягких условиях. Это восстановление может быть проведено каталитически с помощью скелетного никеля или благородных металлов [365], а также действием цилка и уксусной кислоты [364] или щелочного раствора гидросульфита натрия [365]. Обзор по азопроизводным пиримидина, известным до 1932 г., опубликовали Богерт и Давидсон [366]. [c.246]

Нитрозопиримидины, получаемые действием азотистой кислоты или алкилнитритов на соответствующие производные пиримидина (стр. 238), также являются важными исходными соединениями в синтезе 5-аминопиримидинов. Восстановители, упомянутые выше при рассмотрении 5-арилазопроизводных, пригодны и для восстановления нитрозопиримидинов кроме того, широко использовался в качестве восстановителя сульфид аммонйя [256]. Известные [c.246]

По СВОИМ свойствам 5-аминопиримидины напоминают слабые ароматические амины, хотя известны и некоторые их реакции, более типичные для аминов алифатического ряда. Ацилирование 5-аминогрупп проходит очень легко при восстановлении 5-нитрозо- или 5-нитрогрупп металлом в карбоновой кислоте часто непосредственно получается ациламинопроизводное. При наличии в молекуле пиримидина нескольких аминогрупп, прежде всего всегда ацилируется [c.247]

Имеются данные об обратном характере действия кислот и оснований на протекание каталитического гидрирования 5-окси-7-метилтетразоло[1,5-а]пиримидина (XLI) [226] в ледяной уксусной кислоте тетразольное кольцо подвергается восстановительному расщеплению, тогда как при восстановлении в водно-спиртовом растворе едкого кали соединение XLI не изменяется. [c.78]

Так как этиловый эфир ацетиламиноциануксусной кислоты вполне доступен и сравнительно недорог, этот метод приемлем для синтезов в небольших лабораторных масштабах. Не ясно, имеет ли способ нитрозирования и восстановления этилцианацетата [122] преимущество перед нитрозированием и восстановлением уже полученных пиримидинов. Изучение конденсации этилового эфира ацетиламиноциануксусной кислоты с другими реагентами, а именно с тиомочевиной, алкилтиомочевинами, 1,3-диметилмочевиной и формамиди-ном, показало широкие возможности применения этого реагента в синтезе пуринов. Аминогруппа, необходимая в положении 5 пиримидинового кольца, может быть получена восстановлением 5-нитрогруппы [100, 123—131] или [c.167]

Бредерек и сотр. [139, 140] также упростили синтез ксантина по Траубе. Обработкой 4-амино-2,6-диоксипиримидина муравьиной кислотой в растворе формамида при 50° в присутствии нитрита натрия они получили 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозопиримидин. К нему без выделения из реакционной массы при 110° прибавляли гидросульфит натрия и после образования 4-амино-2,6-диокси-5-формиламинопиримидина кипячением удаляли избыток муравьиной кислоты. При нагревании этого пиримидина в течение 30 мин при 180—200° получался ксантин. Таким образом, по существу, в одной реакционной смеси проходят реакции нитрозирования, восстановления и циклизации. Это видоизменение было успешно применено в синтезе 2-замещенных аденина [118]. Надо полагать, что это упрощение будет широко использовано при проведении синтезов по методу Траубе [141]. [c.167]

Аденин претерпевает шестиэлектронное восстановление. Этот процесс, по-видимому, включает двухэлектронное присоединение водорода по 1,6-двойной связи с последующим двухэлектронным восстановлением 2,3-двойной связи, дезаминированием в положении 6 и двухэлектронным восстановлением вновь образовавшейся 1,6-двойной связи. Далее следует гидролитическое расщепление 2,3-связи с образованием того же самого продукта, который получается при четырехэлектронном восстановлении пурина. Гипоксантин восстанавливается, по-видимому, по двухэлектронному механизму до 2,3-дигидро-гипоксантина, который далее подвергается гидролизу. В обзоре [24] рассмотрены имеющиеся в литературе данные об электрохимическом поведении пуринов и пиримидинов и использовании их для аналитических целей. О полярографии некоторых мер кантону ринов сообщается в работе [25]. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиримидины восстановление: [c.206] [c.526] [c.200] [c.209] [c.206] [c.215] [c.224] [c.228] [c.244] [c.252] [c.252] [c.439] [c.59] [c.158] [c.162] [c.314] [c.215] [c.224] [c.228] [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология