Кольбе реакция конденсация реакция конденсации

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

Процесс электрохимической конденсации или димеризации на основе синтеза Кольбе используется для промышленного получения двухосновных карбоновых кислот при электролизе моноэфиров ди- арбоновых кислот, известном под названием реакции Брауна— [c.453]

Одной из наиболее полезных электролитических реакций является протекающая на аноде конденсация радикалов, образующихся при электролизе растворов солей карбоновых кислот. Эта реакция открыта в 1847 г. Кольбе и носит его имя. Эта реакция выражается уравнениями [c.343]

Последующие исследования подтвердили это наблюдение. Было показано, что окислительная конденсация идет легко и с большим выходом, чем конденсации Кольбе или Вюрца. По-видимому, реакция включает образование и димеризацию свободных радикалов eih- = . [c.262]

Реакция Кольбе. Примером реакций, объединяемых понятием анодная конденсация, служит электролиз солей карбоксильных кислот [c.408]

В литературе практически отсутствуют систематические исследования кинетики и механизма реакций рассматриваемого класса. Единственным исключением является анодная. конденсация карбоксилатов (электросинтез Кольбе) — один [c.288]

Теоретические и практические аспекты реакции анодной конденсации типа Кольбе на протяжении длительного времени привлекали и привлекают внимание исследователей [30—32]. Анодная конденсация монокарбоновых кислот, в результате которой образуются углеводороды, не представляет особого практического интереса, и обычно эти кислоты используются как объекты при изучении кинетики и механизма процесса. Однако анодная конденсация производных карбоновых кис.тот принадлежит к числу наиболее практически важных и усиленно изучаемых процессов электросинтеза. Это объясняется возможностью электросинтеза по реакции анодной конденсации бифункциональных соединений, представляющих интерес для отраслей промышленности, производящих полимеры, смазочные и душистые вещества и т. д. В общем виде суммарная реакция анодной конденсации может быть выражена с помощью следующего уравнения [31] [c.14]

С такими реакциями, как ацилоиновая конденсация [76] и реакции Кольбе, Вюрца и Ульмана. Следует указать на формальное сходство между реакцией Глязера и теми процессами окислительной конденсации, которые, как известно, происходят при биосинтезе многих природных соединений. Однако в настоящее время считают [181 ], что реакция Глязера возможна только при синтезе природных полиацетиленов и даже там играет второстепенную роль. Бесспорно интересно было бы выяснить, что происходит с этинильными соединениями в живых тканях, так как эти ткани содержат медь (в виде ионов), а реакция Глязера, как известно, легко протекает при низких температурах. [c.242]

Если не считать мелких усовершенствований в методе реакция Глязера (см. раздел Реакция Глязера , стр. 242) оказалась пригодной для синтеза большинства многочисленных несимметричных диацетилеиовых соединений типа К(С = С)2Н, которые удалось выделить из природных продуктов за последние 20 лет [181] (табл. 8). Однако применение этой реакции часто сопряжено с большим расходом дорогих реактивов, так как при использовании эквимолярных количеств компонентов выход несимметричного диина составляет 30 %. Но расход дорогостоящего этинильного компонента можно несколько снизить, если вести реакцию при большом избытке более дешевого компонента. Так как такая конденсация протекает в мягких условиях, то с ее помощью удается синтезировать весьма малостойкие системы. Как и в случае конденсации другого типа, например реакции Кольбе [196], получаемые продукты часто значительно [c.299]

Изучение электролитических реакций органических соединений началось вскоре после открытия в 1800 г. Никольсоном и Карлисле электролиза воды. Однако эти реакции не применялись для синтетических целей вплоть до 1847 г., когда Кольбе сделал открытие, что алифатические углеводороды можно получать электролизом солей алифатических кислот. С тех гюр область применения электролитических реакций сильно расширилась и теперь можно проводить синтезы при помощи электролитического восстановления, окисления, катодной конденсации, анодной конденсации и замещения. [c.312]

Наиболее подробно изучена реакция анодной конденсации типа Кольбе (I) и ее разновидности — реакция Брауна — Уокера, имеющая большое практическое значение как метод синтеза ценных бифункциональных соединений, и реакция перекрестной анодной конденсации (И), в которой принимают участие различные карбок-силаты [1]. Значительный интерес представляет реакция электрохимической аддитивной димеризации (III), открывающая путь к синтезу многих непредельных бифункциональных соединений. В последнее время получили развитие исследования реакции электрохимической дегидродимеризации (V). [c.297]

В случае разных R OOH и Ri OOH кислот при перекрестной конденсации образуются смешанные соединения R—Ri [4, 5, 72—75]. Таким образом, этим способом в одну стадию можно получать соединения с большой длиной цепи [4, 5, 72—79]. Механизм реакции изучается до сего времени. Полагают [4, 5, 72—79], что на аноде происходит последовательно окисление карбокси-лат-ионов до карбоксилат-радикалов, разложение их до СО2 и алкильных радикалов и рекомбинация последних с образованием продуктов электросинтеза Кольбе — димерных продуктов реакции [c.435]

В зависимости от природы заместителя X продуктами реакции могут быть углеводороды, дигалоидуглеводороды, диэфиры дикар-боновых кислот и другие бифункциональные соединения. Рассмотренный тип реакции обычно называют анодной конденсацией типа Кольбе по имени открывшего его исследователя. [c.225]

Электроокисление органических кислот с последующей конденсацией продуктов анодной реакции известно под названием реакции Кольбе. Эту реакцию щироко применяют в препаративной органической химии для получения ряда новых органических соединений. Основная схема реакции Кольбе может быть записана [c.219]

Электроокисление органических кислот с последующей конденсацией продуктов анодной реакции занимает особое место в электросинтезе и известно под названием реакции Кольбе. В настоящее время эту реакцию широко используют в препаративной органической химии для получения ряда новых органических соединений. Реакция Кольбе может быть схематически записана так [c.451]

Алкильные заместители, расположенные дальше, чем в а-положении от карбоксильной группы, если и оказывают неблагоприятное влияние на реакцию Кольбе, то обычно незначительное [39, 57, 109, ПО]. За последрие годы описано много примеров анодной конденсации р-моно- и. р, р-диалкил-замещенных кислот и кислых эфиров, а также т[-алкилзаме-щенных кислот и кислых эфиров (см., например [3, 4, 12, 28, 66, 87, 89—92, 95, 101—103, 126—132J), протекающих е вцсо-ними выходами. [c.13]

Реакцией Кольбе получено большое число алифатических углеводородов и их дибро мпроизводных (см. табл. 51, стр. 351). Однако этот синтез не является общим. Хорошие выходы продукта конденсации не получаются нри электролизе а-замещенных алифатических кислот. Так, при электролизе натриевой (сли а-метилмаслг.Еой кислоты конденсация происходит лишь в малой сте- [c.344]

Наибольшее практическое значение среди реакций типа Кольбе получила анодная конденсация моноэфиров дикарбоновых кислот (X = С00А11 ), известная под названием электросинтеза Брауна—Уокера. Этот метод дает возможность получать более ценные высшие дикарбоновые кислоты из низкомолекулярных кислот — зародуктов переработки нефти и угля [c.17]

Определенную роль в процессах анодной конденсации играет соотношение концентраций свободного карбоксилата и его соли. Повышение концентрации соли улучшает электропроводность раствора, однако образование димерных продуктов электросинтеза Кольбе происходит с высокой эффективностью лишь при наличии в растворе свободного карбоксилата, т. е. в кислой среде. Связанный в соль карбоксилат в реакции анодной конденсации, таким образом, участвовать не может, и его приходится выделять и возвращ,ать в процесс при переработке раствора, полученного в результате электролиза. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология