Канниццаро производные

Некоторые превращения бензальдегида (или его производных), например дисмутация по Канниццаро (и) (см. стр. 254) или [c.560]

Л у и д ж и Ф р а н ч е с к о н и (1864—1939), ученик Канниццаро был профессором в университетах Кальяри, Мессины и Генуи. Кроме исследований в группе сантонина, известен работает по изучению зависимости между флюоресценцией и химическим строением, конденсации альдегидов и кетонов, исследованиями различных эфирных масел сардинской флоры и итальянских минеральных вод. Им написана книга Сантонин и его производные (1904). [c.375]

Свойства производных ряда простых гетероциклов интересны с точки зрения степени ароматичности, постулируемой для исходных циклических систем. Например, фурфурол напоминает во многих своих реакциях бензальдегид, особенно тем, что он вступает в реакцию Канниццаро (1, разд. 14-8) и в бензоиновую конденсацию (разд. 26-6). [c.403]

Для и-К. наиболее характерна внутримолекулярная Канниццаро реакция, приводящая к получению а-оксикислот (6). Ароматич. а-К. вступают также в бензоиновую конденсацию (7). При взаимодействии а-К с 1,2-диаминами образуются производные пиразина (8), с амидинами — производные имидазола (9) [c.276]

Работы Канниццаро. С. Канниццаро (1826—1912) принадлежит большая заслуга в дальнейшем развитии системы Жерара, что привело к устранению непоследовательности Жерара в применении гипотезы Авогадро, к уточнению понятия атома, как производного понятия молекулы, и к установлению твердых, объективных методов определения атомных весов. Канниццаро писал Непоследовательность Жерара, выразившаяся в том, что он в химии металлов не применял правила равенства объемов частиц, приведшее его к столь плодотворным результатам в химии углерода и других металлоидов, разногласие, как кажется, им самим даже незамеченное, принятых им для металлов атомных весов и веса и числа эле- [c.298]

Таким образом, опираясь на гипотезу Авогадро и на ее атомистическую интерпретацию, Канниццаро указывает, как и Менделеев, на плотность парообразного вещества как на исходную величину при определении молекулярного веса любых веществ, простых или сложных. Переход к этому физическому методу определения молекулярного веса независимо от химических данных анализа и приводит Канниццаро к его методу определения атомного веса как производной величины молекулярного веса. [c.305]

Однако дальнейшее развитие химии требовало уничтожения этой искусственной пропасти между органической и неорганической химией, чему способствовали блестящие успехи органического синтеза в конце 50-х годов, связанные с работами М. Бертло. Это был серьезный удар по теории жизненной силы , и органический синтез стал прочным мостом, объединившим органическую и неорганическую химию в единую науку. В. ю же время успехи первых органических синтезов укрепили теорию типов Жерара, рассматривавшую органические соединения как производные неорганических. С другой стороны, необходимо отметить, что многие химики-неорганики придерживались в то время системы атомных весов Берцелиуса, а не эквивалентов Гмелина. Ведь система Жерара, опиравшаяся на понятие о молекуле и на разграничение понятий атома, молекулы и эквивалента, являлась наглядным опровержением систе.мы атомных весов Берцелиуса, выросшей в значительной степени на объемной основе. Исправление значений атомных весов металлов, предложенное Жераром, должно было служить дальнейшим шагом к этому сближению. Этот шаг и был сделан Канниццаро. [c.308]

Канниццаро принадлежит много работ в области теоретической и органической химии. Он — основоположник химии производных группы бензила (бензиловый спирт, хлористый бензил и т. п.), а реакция Канниццаро приобрела популярность не только среди химиков-органиков, занимающихся препаративными работами, но и в области биохимии. [c.6]

Производное фурана — фурфурол — близок по свойствам бензаль-дегиду, в частности вступает в реакцию Канниццаро (а) и бензоино вую конденсацию (б) [c.317]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Ни одно из карбонильных производных пиррола не способно встуЛать в реакции Канниццаро или Перкина, хотя в большинстве других реакций, характерных для альдегидов и кетонов, они ведут себя нормально. [c.235]

Другие методы синтеза разветвленных моносахаридов имеют менее общий характер. Для получения моносахаридов, имеющих разветвление у Са, может применяться альдольная конденсация алкилиденовых производных аль-форм сахаров с альдегидами. Конденсация с формальдегидом сопровождается восстановлением альдегидной группы моносахарида по реакции Канниццаро. Этим способом была синтезирована, например, Х)-апиоза [c.349]

Описаны производные этого альдегида — фенилгидразон, 2,4-динитрофе-нилгидразон и семикарбазон в реакцию Канниццаро 3-индолальдегид не вступает [199]. [c.32]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

При действии концентрированной щелочи глиоксаль превращается в соль гликолевой кислоты (гидроксиэтановой кислоты) по реакции, аналогичной перегруппировке бензила в бензиловую кислоту, что является внутримолекулярной реакцией Канниццаро [схема (203)]. Глиоксаль удобно хранить в виде твердого бис-бисульфитного производного. В забуференном водном растворе глиоксаль тримеризуется с образованием гексагидроксибензола, который легко окисляется воздухом в тетрагидрокси-и-бензохннон [261] (схема (204) . [c.559]

Как правило, эти соединения (127) менее реакционноспособны, чем соответствующие производные бензола, и в некоторых отношениях могут рассматриваться как винилоги амидов, например они могут протонироваться и окисляться. Пирролальдегиды не вступают в реакции Канниццаро и Перкина, но конденсируются с различными соединениями, содержащими активные метиленовые группы, например цианоуксусным эфиром, малононитрилом, нитрометаном, малоновым эфиром и т. д. [80]. Они также реагируют в кислых средах с другими незамещенными пирролами, образуя дипиррилметены (128). Карбонильную группу можно восстанавливать в метиленовую алюмогидридом лития, дибораном [116] или по методу Кижнера-Вольфа это полезный способ синтеза алкилпирролов. [c.363]

Вильгельм Кёрнер (1839—1925). Родился в Касселе, был ассистентом сначала Билля в Гиссене, затем Кекуле в Генте и Канниццаро в Палермо. В 1867 г. был назначен профессором Высшей земледельческой школы в Милане, где преподавал почти до конца жизни. Его научная деятельность связана с разработкой теории ароматических соединений. Кёрнер открыл целый ряд производных бензола, в частности галогено- и нитросоединений. [c.289]

Автоокнсление бензальдегида, видимо, катализируют тяжелые металлы, особенно железо, так как совсем чистый бензальдегид сам не окисляется. При кипячении со спиртовым раствором едкого калия, бензальдегид и его производные превращаются в спирт и в кислоту (реакция Канниццаро) [c.251]

Известно, что реакции сульфометилирования бисульфитными производными ускоряются при высоком pH, т. е. в условиях реакции (5-4). Однако формальдегид под действием щелочи прп высоких значениях pH вступает в необратимую реакцию Канниццаро. Но этой причине предпочитают осуществлять сульфометилиро-вапие в нейтральной или слабощелочной среде, даже еслп реакция протекает медленнее [643, 695]. [c.215]

Рассмотренные закономерности реакции карбамида с формальдегидом положены в основу технологии процессов получения карб-амидоформальдегидных олигомеров. Как правило, синтез олигомеров проводят в две стадии. Вначале на первой стадии получают метилольные производные карбамида. Исходные вещества — формальдегид и карбамид берут в мольном соотношении 2,5 1, при котором карбамид полностью вступает в реакцию, причем основными продуктами гидроксиметилирования являются три- и диме-тилолкарбамиды (см. рис. 3.10 и 3.11). Формальдегид обычно используют в виде водного раствора — формалина. Реакцию ведут в нейтральной или слабощелочной среде. При проведении процесса необходимо тщательно следить за величиной pH. В ходе процесса может произойти довольно быстрое его снижение до 6 за счет протекания побочных реакций с участием формальдегида, особенно легко происходящих в щелочной среде. Это, в первую очередь, реакция Канниццаро [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология